Способ приготовления катализатора для гидрокрекинга углеводородов
пц 5}ЗГ!4
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик з
Ф
r (ii. .. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.08.72 (21) 1820125, 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.05.76. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 30.06.76 (51) М. Кл.- В 011 37/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 66.097.3 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Э. М. Каганова, Г. Н. Маслянский, В. В. Шипикин, В. Ю, Георгиевский и А. Б. Розенблит (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА
ДЛЯ ГИДРОКРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение относится к области приготовления катализаторов для гидрокрекин га углеводородов.
В настоящее время для гидрокрекинга утлеводородов используют бифун кциональные катализаторы, в которых крекирующими ком понентами служат цеолиты с диаметром входо ных окон 4 — 6 А. Для этой цели используют цеолиты типа А, оффретит, эрионит и морденит, на которые наносят гидрирующий .компонент — металлы платиновой труппы, а также соединения металлов VB, VIB u VIIB групп периодической системы. Для повышения селективности катализаторы промотируют добавками щелочноземельных и редкоземельных элементов, а та кже металлами IIB группы периодической системы, .на пример циником.
Известен способ приготовления катализатора для гидрокрекинга углеводородов нормального строения путем смешения водородной формы цеолита типа эрионит со связующим веществом с последующей формовкой, сушкой и прокалкой полученной массы и пропиткой ее раствором молибдата аммония.
Приготовленные известным способом катализаторы обладают высокой активностью, однако селективность их не превышает 83,5%.
По предлагаемому способу,для повышения селективности катализаторов гидрокрекин|га нормальных парафиновых углеводородов пропитку смеси цеолита со связующим рекомендуется осуществлять растворами молибдена аммония при рН 4 — 8, при этом на пропитку необходимо брать цео7HT, в KOTOpGм 75—
85% катионов щелочных металлов заменено ионами водорода.
Катализатор тотовят следующим образом.
Водородную форму цеолита типа эрпонит, полученную в результате ионного обмена ис10 ходного эрионита, смешивают со связующим веществом, например с влажной гидроокись|о алюминия, формуют в таблетки, сушат при
120 С и прокаливают |при 500 С в течение
4 ч.
15 Прокаленные гранулы носителя в течение
1 ч .пропитывают раствором,молибдата аммония при рН 4 — 8, после чего пропитапные таблетки вновь сушат при 120= С и прокаливают в токе увлажненного воздуха при 500 С.
20 Селективному гидрокрекингу подвергают бензиновую фракцию, выкппающую в пределах 60 — 105 С состава, вес. %:
Нормальные парафиновые углеводороды 29,5
25 Изопарафиновые углеводороды 55,5
Циклические углеводороды 15
Процесс на приготовленном катализаторе осуществляют в обычных условиях при темпеЗО ратуре 350 †4 С, давлении 10 — 50 ат, объ513714 катализатор
60
3 емной скорости подачи сырья 0,5 — 5,0 ч — и цир куляции водородсодержащего газа 500—
2000 нл/л сырья.
Содержание нормальных парафинов в полученном продукте 1,5 — 8,0 /ю, селективность
92 — 94 ю/ю
Таким образом, приготовленный предлатаемым способом катализатор для селектив ного гидрокрекинга углеводородов нормального строения по активности не уступает известным палладиевым катализаторам, а по селективности,превосходит их на 10 /ю. Кроме того, поскольку катализатор готовят без использования таких дорогих металлов как платина и палладий, себестоимость его значительно ниже.
Пример 1. Для приготовления носителя для катализатора водородную форму эрионита с содержанием ХагО 0,25 вес. /ю и КгО
2,6 вес. /ю, полученного в результате ионного обмена исходного эрионита, смешивают с влажной гидроокисью алюминия (25 вес. ю/ю в расчете на А1гОз), фо рмуют в таблетки, сушат при 120 С и прокаливают при 500 С в течение 4 ч. Прокаленные таблетки пропитывают раствором молибдата аммония при рН
4 в течение 1 ч. Пропитанные таблетки сушат при 120 С и про каливают в токе увлажненното воздуха при 500 С течение 4 ч. П рокаленный катализатор содержит, /ю . .ХагО
0,15, КгО 1,9, МоОз 7,5Степень ионного обмена 85,5 /ю.
Селективному гидрокрекин гу подвергают бензиновую фракцию, выкипающую в пределах 60 — 105 С, которая содержит 29,5 вес, /ю нормальных .парафиновых углеводородов, 55,5 вес. /ю изопарафиновых углеводородов и
15 вес. /ю циклических углеводородов. Условия гидрокрекинга: тем>перату ра 400 С, давление 20 ат, объемная скорость подачи сырья
1,0 ч —, циркуляция водородсодержащего газа
1000 нл/л сырья. Содержание нормальных парафинов в полученном продуюкте 1,5 вес. .
Селе ктивность катализатора, определяемая отношением прореаги ровавших нормальных парафи новых углеводородов к количеству всех прореагировавших углеводородов (нормального, разветвленного строения и циклических), составляет 92o .
Пример 2. Формование, сушка и прокалка носителя для катализатора аналогичны примеру 1. Таблетки пропитывают раствором молибдата аммония .при рН 6. Сушка и .прокалка катализатора аналогичны примеру 1.
Прокаленный катализатор содержит, вес. /ю.
Na:O 0,2
КгО 2,0
МоОз 7,2
Степень ионного обмена 84,5 /ю.
Сырье и условия гидрокрекинга аналогичны примеру 1.
Содержание нормальных парафинов в полученном продукте 1,7 вес. /ю. Селективность составляет 94 /ю.
П р и.м е р 3. Пропитку таблеток носителя ведут при рН 8. Остальные операции аналогичны примеру 1, Прокаленный содержит, Dåñ. o :
NaгО 0,25
КгО 2,2
МоОз 7,0
Степень ионного обмена 82,5ю/ю.
Сырье и условия гидрокрекинга а налогичны примеру 1.
Содержание нормальных парафинов в полученном продукте 1,4 вес. Селективность
92 ю/ю
Из примеров 1 — 3 следует, что при аропитке носителя растворами молибдата аммония с рН 4 — 8 получают катализатор, обладающий сслективностью 92 — 94 /ю.
Пример 4. Пропипку таблеток носителя ведут при рН 3,0. Остальные операции аналогичны примеру 1.
Прокаленный катализатор содержит, вес. /ю .
NaгО 15
КгО 8
МоОз 5
Степень ионного обмена 86 .
Сырье и условия гидрокрекинга аналогичны при меру 1.
Содержание нормальных парафинов в полученном продукте 2,3 вес. /ю. Селективность составляет 81 /ю. Из примера 4 вид но, что снижение рН раствора молибдата аммония от 4 до 3 приводит к резкому снижению селектив,ности катализатора.
Пример 5. Прописку таблеток носителя ведут при рН 9,5. Остальные операции аналогичны примеру 1.
Прокаленный катализатор содержит, вес. :
КагО 0,3
КгО 2,3
МоОз 7,0
Степень ионного обмена 81,5ю/ю. Сырье и условия гидрокрекинга аналогичны примеру 1.
Содержание .нормальных парафинов в полученном;продукте 2,9 вес, /ю. Селективность составляет 75 /ю. Увеличение рН раствора молибдена аммония от 8 до 9,5 приводит к значительному снижеHHIO селективности катализатора.
Пример 6. Для подготовки носителя для катализатора водородную форму эрионита с остаточным содержанием Na O 0,8 вес. u
КгО 4,0 вес. смешивают с влажной гидроокисью алюминия, формуют, сушат и прокаливают аналогично примеру 1. Прокаленные таблетки пропитывают раствором;молибдата аммония при рН 6, сушат и прокаливают аналогично примеру 1.
Прокаленный катализатор содержит, вес. :
NaгО 0,7
КгО 3,5
МоОз 5,5
Степень ионного обмена 70o .
Сырье и условия гидрокрекинга аналогичны примеру 1.
513714
Составитель Е. Петухова
Техред Е. Подурушина
Редактор Л. Емельянова
Корректор О. Тюрина
Заказ 1419/19 Изд. № 1341 Тираж 864 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Содержание нормальных парафинов в получен ном продукте 8,7%. Селективность соста вляет 90%.
Формула изобретения
Способ приготовления катализатора для гидрокрекинга углеводородов нормальното строения путем смешения водородной формы ,цеолита типа эрионит со связующим веществом с последующей формовкой, сушкой и прокалкой полученной:массы и пропиской ее раствором молибдата аммония, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения селектив5 ности катализатора. на пропитку берут эрионит, в котором 75 — 85% ионов щелочных металлов заменено ионами водорода, и пропит:ку раствором молибдата аммония ведут при рН 4 — 8.
