Способ получения эфиров 3-арил-2 назирин-2-карбоновых кислот
ОП ИСАЙИЕ
Союз Советских
Социалистииеских
Республик (11) 518492
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ЛВтОРСКОМ СВИДИтИДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06,01.75 (21) 2093727/04
y1) М. Кл.
С 079 203/18 с присоединением заявки №вЂ”
Государственный комитет
Соввтв Министров СССР по делам изооретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.06.76. Бюллетень № 23 (45) Дата опубликования описания 08.07.76 (53) УДК
547.7.07 (088.8) (72) Авторы изобретения ч
М. И. Комендантов и P. P. Бекмухаметов (71) Заявитель
Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного
Знамени государственный университет им. А. А. Жданова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 3 — АРИЛ вЂ” 2Н вЂ” АЗИРИН вЂ” 2— — КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ки раствора в результате восстановления окисного стеарата меди до закисного. В приготовленный таким образом катализатор вводят 1 г 3 — фенил — 5— — метоксиизоксазола, растворенного в 15 мл циклогексана, и продолжают нагревать смесь в течение
1 час при 50 — 60 С. Затем циклогексан отгоняют в вао кууме, а остаток растворяют в 2 мл хлористого метилена и хроматографируют на колонке с силикагелем (30 г) . Элюирование проводят смесью гексан/диэтиловый эфир в соотношении 3:1. После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают из пентана. Выход метилового эфира 3 — фенил — 2Н вЂ” азирин— — 2 — карбоновой кислоты составляет 0,7 — 0,75 r (70 — 75%), т.пл. 42 — 44 С.
Способ получения эфиров 3 — арил — 2Н вЂ” азирин— — 2 — карбоновых кислот изомеризацией 3 — арил — 5 — алкоксиизоксазолов с последующим выделением целевого продукта известными способами, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, изомеризацию проводят в присутствии каталитических коли честв стеарата закисной меди.
Предлагается улучшенный способ получения
3 — арил — 2Н вЂ” азирин — 2--карбоновых кислот, которые могут быть использованы для синтеза биологически активных веществ.
Известен способ получения эфиров 3 — арил — 2Н— азирин — 2 — карбоновых кислот изомеризацией 3— — арил — 5 — алкоксиизоксазолов при 200оС.
Однако реакцию приходится вести при высоких температурах, а целевые продукты получают со сравнительно невысокими выходами. 10
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрошение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что moMeризацию 3 — арил — 5 — алкоксиизоксазолов проводят в присутствии каталитических количеств стеарата за- 15 кисной меди. Г1ри этом удается снизить температуру процесса до 60оС и увеличить выход до 75%. Целевой продукт выделяют известным способом.
Пример. Получение метилового эфира 3 — фенил — 2Н вЂ” азирин — 2 — карбоновой кислоты. 10
К раствору О,1 r окисного стеарата меди в 25 мл циклогексана при механическом перемешивании и нагревании до 80оС в атмосфере аргона прибавляют
0,05 r этилового эфира диазоуксусной кислоты в
3 мл циклогексана до исчезновения голубой окрасФормула изобретения