М. А. Чекалин, E. П. Прудченко, Г. С. Карначева, Н. В. Кудякова, Б. P. Фейгельсон, И. С. Даше и В. И. Феоктистова (7l) Заявитель (54) ХРОМСОДЕРЖАШИЕ БИСАЗОКРАСИТЕЛИ ДЛЯ МАТЕРИАЛОВ

ИЗ ОКСИДИРОВАННОГО АЛЮМИНИЯ (2) иди (Palantinecht schuraxz Юй/

Я=и -R-%N г.АгО

0 СГ !

М- И

ОеМ

®3 (Palantinechtschvair У УЙ

-Изобретение касается синтеза металло= одержащих азокрасителей, в частности спооба получения хромсодержащих бисаэокраителей, пригодных для крашения материаттов иэ оксидированного ашоминия.

Известны хромсодержашие бисазокраси;!

, тели общей формулы зде Р - остаток азокрасителя, содержа-, HN оксигруппу в о-положении к аэогруппе11). казанные красители IIG BBIoT 06p86otKGN

;предварительно полученного аэокрасителя солью хрома.

Недостатком известных хромсодержащих

I бисазокрасителей является низкая светопро- чность (не более 5 баллов по восьмибалль- >0 ной системе), вследствие чего они не могут примениться для крашения иэделий из аноди рованного алюминия, предназначенных для работы в условиях повышенного УФ-облуче ния. 25

Другие известные красители для оксидированного алюминия, например

О вЂ” Cr 6 !

Ор М-е1 также обладают невысокой светопрочностью ,6-7 баллов.

Цель изобретения - создание новых хроа|

;содержащих бисазокрасителей, обладающих Ровышенной светопрочностью и пригодных . для крашения иэделий из оксидированного ,алюминия, предназначенных для работы в ! .условиях повышенного УФ-облучения.

Предлагаются новые хромсодержашне bI cнэокрасители обшей формулы

4 30ьК

N=N- -N=Û

j3 3

-Сг-О 3-Сг-О СООН

Rg R где R - водород, сульфо- или карбоксильная группа;

h > - водород или сульфогруппа;

R - водород, сульфо- или нитрогрупЪ а;

Рй, - водород или сульфогруппа;

R - водород, метил, фенил;

А - остаток бенэольного или нафтапинового ряда.

Способ получения предлагаемых красителей заключается в том, что предварительТ

I но продиаэотированный хромовый комплекс

Р-амина-5-сульфосалициловой кислоты соетают с аэосоставляющей нафтапинового ли бенэольного ряда общей формулы И или сЩ с(0li ОН где R< - имеет укаэанные выше эначе- ; я, в кислой среде, полученный xpoMcogepj ащий моноазокраситель сочетают в щелоч- ой среде со второй диаэосоставляющей об, щей формулы

803К

КО НО

X 0 COOK

Н m2О

,) 3(:) оQ с

3;..1,05 г 100 Ъ -ного (0,12 г/моль) хлорного хрома в 20 мл воды и кипятят 4 часа.

Полученный хромовый комплекс 3-амино-5-сульфосалициловой кислоты диаэотируют в присутствии соляной кислоты 30%-ным о нитритом натрия прн 5-10 С. Йиаэосоединение сочетают с И-кислотой в кислой среде при рН 3,5-3,6 и температуре %8-30 6. п Полученное моноаэосоединение сочетают с дисазосоединением из 4-нитрс 2-аминофенол-б-,сульфоиислоты при рН 8,0-8,5 и температуре 18-20 С, К полученному раст вору бисаэокрасителя прибавляют около йй 20 ъщ 25%-ной аммиачной воды до значения рН 10,0-10,2 и кипятят с обратным холодильником 4-5 час. Причем цвет реак ционной массы изменяется от красно-фиоле-

:тового до темно-синего. р По окончании реакции реакционную массу подкисляют соляной кислотой до рН 4,05,2 и приливают муравьинокислый хром, ирнготовлвнный иа о,4 г lOOn-ного Or(OH) в 10 мл 80%-ной муравьиной кислоты. Раср йй вор кипятят с обратным холодильником 3-

4 часа, Краситель высушивают в сушилке с кипящим слоем без выделения из реакционного раствора. Получают 160-165 r .(выход 80%) красителя формулы

Ж+

М где f<, 92, R2 и кй имеют укаэанные,выше значения, после чего бисазокраситель нагревают в щелочной среде и хро,мируют муравьинокислым хромом в кислой среде.

Введение s молекулу бисазокрасителя двух атомов хрома в такой конфигурации ,обусловливает высокую светопрочность (бо лее 8 баллов) °

Красители, согласно изобретению, дают окраски на оксидированном алюминии от темно-красного до глубоко черного цвета с хорошими колористическими показателями.

Пример 1. 23 3 г 100% ной

I ,(0,1 гlмопьс 3-амин 5-оуивйооаиннииовоС ,кислоты растворяют в 100 мл воды при добавлении 15 мл 25%-ной аммиачной воды. К полученному раствору приливают

40 ,Найдено содержание красящего вещест» ва 40%, считая на мол. вес 936: .2 Н21,022 Ng 5 Сг2

Содержание хрома 97% от рассчитанного, Минеральных солей: Na.260, йаС - 55%, влаги 5%.

Краситель окрашивает пластины иэ аноированного алюминия в глубокий черный ет. Светопрочность более 8 балл, термоо

59 стойкость при 250 С в течение 2 час беэ эменений, растворимость в воде при коматной температуре 5 баллов.

Пример 2. Хромовый комплекс 3 -амино-5-сульфосалициловой кислоты цолуМ )чаки иэ 23,3 r 3-амино-5-сульфосалициловюй

1 кислоты и 32,05 r хлорного хрома в условиях, описанных в примере 1 ° Затем хромос вый комплекс 3-амино-5-сульфосапициловой кислоты диаэотируют в условиях, спи .анных

® в примере 1. Диаэосоециненне сочетают с

5 523

Я -метил-И-кислотой при рН 3,5-3,.6 и температуре 28-30 С. По чченное моноазосое-, динение сочетают с ) дисазосоединением,нэ

4-нитро-2-аминофе юл-б-сульфокисло1 и при рН 8,0-8,5 и температуре 20 С. о

Далее к раствору бисазокрасителя прибавляют около 20 мл 25%-ной аммиачной воды до рН 10,0-10,2 и кипятят с обратным холодильником 4-5 час. Цвет реакционной массы изменяется от фиолетового до 1р темно-синего. По окончании реакции массу подкисляют соляной кислотой до рН 4,0-4,2 н приливают муравьинокислый хром,,приготовленный из 8,4 r 100%-ного C<>0g в

10 мл 80%-ной муравьиной кислоты. Раст- N вор кипятят с обратным холодильником 34 часа. Краситель высушивают в сушилке с кипящим слоем беэ выделения из реакционного раствора при 100-110 С. Получают .

165-167 г (выход 82%) красителя форму- 39 лы

SO Í !

OP HO $

ОООН М

М=З но,b О- Сг-6

1н,о

Найдено содержание красящего вещест ва 42%, считая на мол. вес 950;

С НрьОр Ng $ Cr, Содержание хрома 98% от рассчитанного, минеральных солей: No, So, йаИ - 52%, 35

920 влаги 5%, Краситель окрашивает пластины нэ анодированного алюминия в глубокий черный цвет, Краситель характеризуется высокой раст- воримостью, устойчив к раствору олеиново- го мыла в воде, исключительно термостоек и обладает высокой светопрочностью.

Аналогично примерам 1, 2 получают кра сители общей формулы 7 цвет, составля- ,ющие, эмпирические формулы, молекулярный вес которых, а также содержание хрома .приведены в таблице.

И спользование предлагаемых красителей обеспечивает по сравнению с описанными

3 ,ранее следующие преимущества: а) существенное увеличение срока эксплуатации окрашенных конструкций иэ оксир ванного алюминия ; б) воэможность производства специаль, oro ассортимента красителей, предназнаенных для работы в условиях повышенноУФ блуч ения.

Ч ехнологическая схема получения кра, ителей проста, красители обладают высоой растворимостью, поэтому тотчас цос-, е заключительной химической стадии pacw оры красителей, без выделения и фильтра- и, направляются в сушку. Красители ок- ашивают пластины из анодированного алкьиния от цвета красного до черного, обладают высокой светопрочностью - более В баллов по восьмибалльиоВ системе.

523920

Составитель Т. Калинина

Редактор Л. Ушакова Техред,И, Ковач Корректор Т. Кравченко

Заказ 5004/407 Тираж 830 Подпис ное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Хромсодержащие бисазокрасители общей формулы где k - водород, сульфо- или карбок-, йильная группа;

Ц вЂ” водород или сульфогрунпа;

Р - водород, суяьфо= или нитрогруппяр

Ы вЂ” водорол или сульфогруппа;

Я g водородд мнил р фенил9

5 А - остаток Мизольного или на талинового ряда, для материалов из оксидированного алюминия.

Источники информации, принятые во вни. мание при экспертизе:

1. Патент ФРГ М 1151334, ил. 22а, 2, 1964 - прототип.

2. Патент ФРГ М 1136037, кл. 22а, 5,„1 962., 3. Патент CLUA И 1979913., кл. 2601р .145, 1950.

Хромсодержащие бисазокрасители для материалов из оксидированного алюминия