Способ получения замещенных диалкилфосфонатов

 

О П И C А Н И Е „,>5 74з8

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскии

Социалистииеских

Рес ублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11. 10.74 (21) 2066783/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано05.09.76.Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 20.05.77 (51) М. Кл.т

С07 F 9/40

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий (53) У ДК 547. 34 1 ..26 118.07 (088.8) Л. Д. Протасова, Н. К. Близнюк, Т. A. Сахарчук, P. П. Буланкин и В. П. Чернышев (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕШЕННЫХ ДИАЛКИЛФОСФОНАТОВ (К0) Р- СН вЂ” СН- Х н (1) >

0 я

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения замешенных диалкилфосфонатов общей формулы

f где Й вЂ” алкил; R — водород или метил;

Х вЂ” циан или алкоксикарбонильная группа.

Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически-активных веществ, комплексообразователей, пластификаторов, гидравлических жидкостей или полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения 2-карбалкоксиэтилфосфонатов взаимодействием триалкилфосфитов с акриловыми кислотами (11.

Известен также способ получения замешенных диалкилфосфонатов формулы (1) взаимодействием соответствующего производного акриловой кислоты с диалкилфосфитами при катализе алкоголятом щелочного металла (2).

Однако после завершения процесса реакционную массу обычно подкисляют и продукты солевого типа отмывают водой, что усложняет процесс. Кроме того, перегонка реакционной массы без предварительного удаления катализатора затруднительна, тем более, что катализатор обычно применяют в значительных количествах.

Е1ель изобретения — упрощение процесса.

Для ее достижения в качестве фосфита берут триалкилфосфит и процесс ведут в присутствии спирта и треххлористого фосфора.

Реакцию желательно проводить при 20—

1н 100%-ном избытке триалкилфосфита. После завершения процесса избыток триалкилфос— фита легко регенерируется. Процесс ведут о при 20-100 С в присутствии органического растворителя или без него. Пелевые продук20 ты получают с высоким выходом и легко выделяют перегонкой.

Пример 1, Получение 0,0-диметил-2-карбметоксиэтилфосфоната.

К смеси 0,06 г моль метилакрилата, 25 Q,048 г моль триметилфосфита и 0,06 гмоль

527438

Составитель Л. Карунина

Техред А. Демьянова Корректор А, Гриценко

Редактор Н. Вирко

Заказ 640/23 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 метанола при перемешивании прибавляют

0,02 г моль треххлористого фосфора и реакционную массу нагревают 3 час при 80— о

100 С. Избыток триметилфосфита отгоняют и перегонкой остатка выделяют продукт. Его выход составляет 89/о, т.кип. 146 — 148 С (12 мм рт.ст.); и > 1,4347; d 4

1,2030. М g найдейо 42,55; вычислено

42,95; По литературным данным т.кип. 138140 С (10 мм рт.ст.); п 1,4379; 1о д, 1,2 182.

Найдено, %: С 36,30; Н 6,24; Р 15,36.

C,Í„,0,V

Вычислено, %: С 36,74; Н 6,68; P 15,79.

Пример 2. Получение 0,0-дипро- 1Б пил-2-карбметоксиэтилфосфоната.

Вещество получают в условиях примера 1 из 0,06 r. моль метилакрилата, 0,06 r. моль трипропилфосфита, 0,06 г моль пропанола и 0,02 r моль треххлористого фосфора. Вы-2О ход перегнанного продукта составляет 96%; о 20 т.кип. 127 — 129 С (2 — 3 мм рт.ст,) П >

1,4332; Й 1,0750. М ) найдено

60,99; вычислено 61,42.

Найдено, %: С 47,42; Н 8,45; P 12,03.25

Вычислено, %: С 47,61; Н 8,39; P 12,28, Пример 3. Получение 0,0-дибутил-2-карбметоксиэтилфосфоната.

Вещество получают в условиях примера 1 ЗО из 0,06 г ° моль метилакрилата, 0,06 г моль трибутилфосфита, 0,06 г моль бутанола и

0,02 r моль треххлористого фосфора. Вы— ход продукта составляет 93%; т.кип. 149—

151 С (2-3 мм рт.ст.); Tl " 1,4346;

Й,1 1,0261; MRD найдено 71,30; вычислено 70,66.

Найдено, /о, С 50,93; Н 9,06; Р 10,69, Вычислено, %: С 51,42; Н 8,99;Р 11,0540

Пример 4. Получение 0,0 — дипропил-2-циан-этилфосфоната, Вещество получают в условиях примера 1 из 0,06 г моль акрилонитрила, 0,06 г моль трипропилфосфита, 0,06 г -моль пропанола и 0,02 г моль треххлористого фосфора.

Выход продукта составляет 78%; т.кип. 135137 С (2-3 мм рт.ст.); 7l 1,4380;

d „1,0596. MRD найдено 54,31; гд вычислено 54,85.

Найдено, %: С 48,87; Н 8,09; М 6,12.

С,Н, Н0„Р

Вычислено, % С 49,31; Н 8,28; N 6,39.

Формула изобретения

1, Способ получения замешенных диалкилфосфонатов общей формулы (R0) P -CH — CH — x

0 к

1 где Р— алкил; R — водород или метил;

Х вЂ” циан или алкоксикарбонильная группа, взаимодействием соответствующего производного акриловой кислоты с фосфитом, о тличающийся тем,что,сцельюупрощения процесса, в качестве фосфита берут триалкилфосфит и процесс ведут в присутствии спирта и треххлористого фосфора.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что процесс ведут при температуре 20-100 С. о

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. ДАН СССР, 118, 505, 1958.

2. Д. Пурдела, P. Вылчану, "Химия органических соединений фосфора"- Изд. "Химия". М. 1972 г, стр. 394.