Клеевая композиция

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 527465 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено11.04.75 (21) 2124027/05 с присоединением заявки № (51).M. Кл.е

С 09Т 3/14 (23) Приоритет

Государстоенный комитет

Сонета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (43} Опубликовано 05.09,76.Бюллетень № 33 (53) УДК 678.395.7 (088.8 ) (45) Дата опубликования описания18.06.77

Г, С, Польсман, Л. В. Гттнзбург, В. A. Орлов и А. М. Медведева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к клеевым композициям для крепления резин из неполярных каучуков с низкой ненасьпценностью к металлам и к другим материалам. Оно мажет найти применение в резинотехнической, авиационной, машнстроительной, автомобильной и других отраслях промышленности.

Резины из неполярных каучуков с низкой ненасыщенностью отличаются высокой химической, влаго-, атмосфер -, и изно- 10 состойкостью, стойкостью к тепловому старению, удовлетворительными алектроиэоля ционными характеристиками и высокими физико-механическими показателями. Эти свойства реэин обусловлены химической !Ь инертностью входящих в их состав каучуков, которые характеризуются незначительным содержанием или практически полным отсутствием двойных связей и химически активных функциональных групп. Однако ето 20 свойство приводит к появлению ряда отрицательных качеств, главным иэ ко. орых является пониженная адгезионная способность резин.

Известно применение в отечественной И промышленности для крепления резин из указанных каучуков к металлам в процес- се вулканизации клея Лейконат, представляющего собой раствор а, и, п" — триизоцианаттрифенилметана в дихлоретане или хлористом метилене fig. Однако этот ,клей не обеспечивает высокой прочности крепления резин к металлам, удовлетворяющей возросшие требования промышленносги цо сопротив.гению к отслаиванию.

Известно также применение клеев иа основе поли-1,1,2грихлорбутадиена- 1,3 и сополимеров 1,1,2- трихлорбутадиена»1,3 с известными активаторами адгезии (метилвинилпиридинбутадиеновым каучуком, царахинондиоксимом) (2). Прочность крепления резин из неполярных каучуков с низкой ненасыщенностью такими клеями к металлам в процессе вулканиэации недостаточно высокая.

Цель изобретения — повышение прочности крепления резин иэ неполярных каучуков с низкой ненасыщенностью к металлам и к другим материалам в процессе вулканиэации.

Зля достижения укаэанной цели предлаТаблица 1

» Я В»» М» Ь»»»

Рецептура, вес. ч.

Компонент

СКЭП

Ст П Г

Яу пдуа% чук

Стеарин

10090

100,0

100,0

»»

3,0

5,0

Окись пинка

Сажа ПК-70

5,0

50,0

50,0 ажа ДГ-100

Перекись дикумила

Тку рам

Каптакс

50,0

3,0

1,3

0,6

Сера

0ю4

2,0

2,0

И 150х40; N. 2 150х40; М 3 143х40

Режим вулканизации о резин, С х мин. гаегся в извес етую клеевую композицию хлорсодоржащего полимера с ароматическим нитрозосоедпнением или веществами, образуыщ лми нитрозосоедтитуие в условиях вулч канн :":пни., вв опять дополнительно изоцьа»» нат.

Сосгав про „чагаемой клеевой композицц слеп»„ ;1пнй вес ч,,»

Хпа 1 . о держащий полимер 100

Арочатическое нитрозосое- l9 денепие 20-100

Иэоцианат 50-250

Клея содержит хлорсодержащий полимер с не менее ВЗЪ хлора (поли-1,1,2-трихлор» бутадиен, хлорированпый полихлоропрен, й

Прочность крепления резины к металлу определяли по ЮСТ 411-69 (сопротивление-отслаиванию) и ГОСТ 209-62 (сопротивление отрыву). Поверхность металла Ьр (стань марки ст. 40) перед нанесением клея .обрабатывали струей електрокорунда и обеэжиривалн бензином. Клей наносили на поверхность металла кистью (один слой) и сушили до полного удаления растворителя. В

Вулканнзацню резино-металлических ябраэцов цроизводили и прессе по режиму, ука. занному в табл. 1.

Пример 1. Готовят клей сосгава, вес, ч.: 60

4 хлорнрованный натуральный каучук }, парадиннтробензол нли комбинацию парахннондноксн ма с окислителем, например апьтаксом, обычные мелкодисперсные наполнители (ут леродную сажу, аэросил, двуокись титана и др.). Композицию готовят в двухлопастной горизонтальной клеемешалке емкостью 0,7 л, после чего смешивают ее с изоцианатом (чистым либо в виде раствора).

Для проверки адгезионных свойств были использованы резины из неполярных каучуков с низкой ненасыщенностью: СКЭП, СКЭПТ и бутилкаучук. Рецептура наполнен ных резин, использованных для определении прочности крепления, приведена в табл. 1.

Поли-1, 1;2грихлорбутадиен-1,3 100 и- Дянитрозобеизол 1S

Аеросил 20

Двуокись титана

1G

Сажа gH -100 1О

Смола ЭД5 3

Толуол 800 и, и, и" -Триизоцианаттрнфенилметан 715

Смола ЗД5 (епоксидная) использована в качестве стабилизатора дегидрохлорирова ния.

Прочносгь крепления резин к металлу нтим клеем приведена в табл. 2 .

Таблица 2

Номер резины

Сопротивление отслаиванию, кгс/см отрь.ву. кгс/см

69,3

7,0

6,1

51,7

63,0

8,2 клей состава

2Q Прочность крепления резин к металлу приведена в табл. 3, Таблица 3

Номер резины ние отслаиванию, кгсlсм

62,8

6,9

6,3

54,1

65,3

8,4 клей состава, >5 Сажа ПМ-70 30

Лейконат 500

Толуол 850

Прочность крепления к металлу этим

40 клеем приведена в табл. 4.

Таблица4

Номер резины

Соп отивление отрыву, кгс/см

2 отслаиванию, кгсlсм

5,2

66,3

6,1

52,4

420

Лейконат

Толуол

Пример 4. Готовят клей состава, вес, ч.:

Хлорбромированный СКЭПТ 100

tt-йинитробензол 20

Сажа ДГ-100 20

Прочность крепления резин к металлу

60 этим клеем приведена в табл. 5, Пример 2. Готовят вес. ч., 1, 2-Трихлорбу та диан а-Хинондиокс им

Лльтакс

Аэросил

Двуокись титана

Пример 3. Готовят вес. ч.:

Хлорсульфированный полиэтилен

ft-Хинондиоксим

Альтакс

Сажа Ш=100 мола Э 1-5

Лейконат

Тол уол

l0

800

Таб и а5 %4" - . Мъ5 JFWC3Ck

Номер р зины и ие отр яву, к го/см й,, отслаиванию, кгс/см

7,8

6,4 тан (20%ный раствор

k5 в хлористом метилене) 150

Сажа ТГ-10 20

Хлористый метилен 420

Прочность крепления резин к металлу этим клеем приведена s табл. 6

Таблица 6

6,6

5,9

Пример 6. С целью проверки влияния дозировки нитрозосоединения на проч,ное".-ь крепления резин х металлам готовят к=еп, рейептура которых приведена в табл.7

- ..;-.:о"-ность креплевщ резин K металлу кт-.ами 1- 5 приведена в табл. 8. . !"лей 4 и особенно 5 имели аграниченд1":3 ут,неспособность

Таблица 7

Рецептура клея, вес. ч. Ямпо пер у

Ic;-..H-1„1, 2-грихлорбутадиен-1,3

100

100

200

20

400

200

100

020

10

Пример 5. Готовят клей состава, вес, ч.;, |

Потник-1, 1, 2туихлорбутадиен13 - 100 ж=-.Ъ|нитрозобензоп, . 20

Бнизоцианатя@енилме

О "" яиондиокопм

Альтакс

Аэросил 175

Двуокись титана

С,„, ДГ 100

Из таблицы 8 видно, что оптимальная дозировка нитрозосоединения составляет

20-100 вес. ч. (на 100, вес. ч.полимера).

Пример 7. C щелью проверки влияния дозировки изоцианата готовят клен с

@ различным содержанием л, л, п -тринзо щианаттрифенилметана, рецептуры которыХ приведены в табл. 9, Г1родолжение табл. 7

200

52,5 5,9

44,1 4,9

6,6 65,7 7,2

53 511 48

5,9 58,3 6,3

59,2 5,1

Таблипа9

Компонент

Рецептура клея, вес. ч.

100

100

100

100

1()0

100

50

50

50

100

100

100

100

100

100

20

20

10

10

10

10

10

800

800

800

800 800

8 00

Ксилол

200

300

250

50 100

Клей Лейконат (20%-ный раствор) в пересчете на сухое, вещество с

1 41,2 3,9

2 39,4 3,3

3 432 42

Поли-1, 1, 2грихлорбутадиен-,1,3 и;Хинондиоксим

Алыакс

Аэросил

Двуокись титана

С&Жа ДГ100

Смола ЭД-5

Клей Лейконат (20%-ный раствор п,п и"трииэоциана т трифенилметана) 70,3 7,7 69,8

50о9 бю1 48у7

64,9 8,6 61,1 №8 №9 № 10 ¹ 11

1 1

Прочность крепления резин к металлу клеями 8 - 11 приведена в таои. 1О. аким G6pBçoì Оптимальной доэировкой

I иеощцоиата ивииется QQQQQ g „q, на

10О вес.ч. подимера). Следует отметить, что клей ¹ б ro существу сиукит про"го527465 тином) до ирбчности крепйения он зеачн ЯРД-.ЬИО УстУНИЕт РРю УУаРаЕ ЛОМ;

П р и и е р 8. Клеем № = .О „- еиваО;"

Jç вины с0 стеклотекстГхй7„ "Ом. Йрочность крепления приведена в таби„11

827468 тч (сч с со с сч О а 0) nl с0 t0 со Ж сб со Ф сч

О со сч

Ю IO Ф со тч

4 с1 со с со" t0 0»"

Ц:) (О сО е- о а с» со t

o со

cD с9 Ф со со со . со 0) (О

0Ъ Ф ф со сч со о сч а с t lO с4 сч с9 в о со со Й

cQ сб с

Таблица 11

Номер резины

Сопротивление отслаиванию, кгс/см

7,5

7,9

Составитель Н. Комаром

Редактор Л. Ушакова Техред З. Фант Корректор Е. Скучна

Заказ 859/2О Тираж 830 Подписное

-ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Приведенные данные подтверждают аффек тивность применении предлагаемой клеевой композиции для достижении высокой прочности крепления резни из СКЭП,, СКЗПТ и бужлкаучука к металлам и другим материалам. й9

Фор мула изобретения

Кпееваи композиция дли креплении ре35 ьин на основе неполирных каучуков с низшй ненасыщеииастью к металлам, включаю» яиы хнорсодержащий полимер и ароматичес» кое нитрозосоединение или вещества, образующие нитрозосоединение и условных вул катизации, о т л и ч à ю щ а я с s тем, что,- с целью йовышения прочности крепле ниа „композицas дополнительно содержит изоцианат при саедуюшем!соотношении компонентов, вес. ч.:

Хлорсодержаший нолнмер 100

Ароматическое нитрозосое- 20-100 дин ение

Изоцианат 50250

Источники информации, принятые во вии мание прн вкспертизе:

1. Карташов й. А. Синтетические клев

М., Химин, 1965, стр. 338.

2. Авторское свидетельство СССР

М 286846, кл. С 09 f 3/14, 1968

1пр ототимД 4