Способ получения производных фосфобетаина транс-2- трибутилфосфониоэтен-1-0-алкилфосфоновой кислоты

 

(i i) 53708I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.04.75 (21) 2128914/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30,11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 22.03.77 (51) М. Кл.2 С 07F 9/40

С 07F 954

Госуда рственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.341.26 118. .07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения

Е. А. Бердников, Е. Г. Катаев, Б. Я. Маргулис и Ф. P. Танташева (71) Заявитель

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФОСФОБЕТАИНА

ТРАНС-2-ТР И БУТИЛФОСФО Н ИОЭТЕН-1-О-АЛ КИЛФОСФО НОВОЙ

КИСЛОТЫ (RO) 2P (О) СВг = СН2, О+.

R0-P — СН=СН-P (С,н,), /

О, 0

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых производных фосфобетаина транс-2-трибутилфосфониоэтен - 1-0-алкилфосфоновой кислоты общей формулы где R=CH3 или С2Н5, которые могут найти применение в качестве реагентов в элементоорганическом синтезе, экстрагентов, в сельском хозяйстве, в ветеринарии, в медицине, Известен способ получения производных фосфобетаина путем пиролиза аминофосфонатов (1), дезалкилированием солей аммониофосфонатов (2), присоединением фосфинов к ацетиленовым кислотам (3).

Однако во всех указанных случаях образуются фосфобетаины, содержащие лишь один атом фосфора. Кроме того, практически все они являются насыщенными соединениями.

Целью изобретения является получение производных фосфобетаина транс-2-трибутилфосфониоэтен-1-0-алкилфосфоновой кислоты, содержащих два атома фосфора при двойной углерод-углер одной связи, что расширяет область применения получаемых соединений, Для этого по предлагаемому способу эфир а-бромвинилфосфоновой кислоты общей формулы

5 где R — СН3 или С2Н5, подвергают взаимодействию с трибутилфосфином в среде органического растворителя, например бензола, при

20 — 100 С.

Процесс желательно проводить при мольном соотношении эфира а-бромвинилфосфоновой кислоты и трибутилфосфина 1: 2.

15 Пример 1. Получение фосфобетаина транс-2-трибутилфосфониоэтен - 1-0-метилфосфоновой кислоты.

К 2,15 г (0,01 моль) диметилового эфира и-бромвинилфосфоновой кислоты в 20 мл абсолютного бензола, в токе сухого азота прибавляют 4,04 г (0,02 моль) трибутилфосфина в 20 мл абсолютного бензола и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 час.

Образовавшийся белый осадок фильтруют, промывают бензолом и эфиром, переосаждают из хлороформа — эфира и с выходом 70% получают фосфобетаин; т. пл. 265 С.

Найдено, %: С 55,56; Н 9,87; P 18,50.

С15Н3203Р2.

30 Вычислено, %: С 55,90; Н 9,99; P 19,22.

537081

Формула изобретения (RO) 2Р (0) CBr= СН2

Составитель О. Минаева

Техред М. Семенов Корректор А. Галахова

Редактор Т. Никольская

Заказ 207/2 Изд. М 145 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Строение полученного продукта доказано

ИК- и ПМР-спектрами (тр=о 1260 см —, бнА

7,36 м. д.; бпв 7,08 м. д., Упл рх 24,2 гц, lH> P> 14,2 гц, /на Рх 23,3 гц, /нв Ру 22,4 гц, IH A нв 19,0 гц, 1Рх Ру 0,0 гц).

Пример 2. Получение фосфобетаина транс-2-трибутилфосфониоэтен - 1-0-этилфосфоновой кислоты.

К 2,43 r (0,01 моль) диэтилового эфира а-бромвинилфосфоновой кислоты в 20 мл абсолютного бензола, в токе сухого азота, прибавляют 4,04 г (0,02 моль) трибутилфосфина в 20 мл абсолютного бензола и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 20 час.

Образовавшийся осадок фильтруют, промывают бензолом и эфиром, переосаждают из хлороформа — эфира и с выходом 30% получают фосфобетаин; т. пл. 266 С.

Найдено, /о. С 57,10; Н 10,13; P 18,57.

С!6Н3403Р2.

Вычислено, %. С 57,13; Н 10,19; P 18,42.

Строение полученного продукта доказано

ИК- и ПМР-спектрами (»р=о 1280 см —, бн

7,24 м. д.; >HB 6,93 м. д.; /н, рх 22,4 гц;

Ун „py 14,0 гц, /ив рх 20,4 гц, IH B py 22,6 гц;

/н „нв 19,0 гц, 1г z Р3, 0,0 гц) .

Пример 3. Получение фосфобетаина транс-2-трибутилфосфониоэтен — 1-0-метилфосфоновой кислоты.

К 2,15 r (0,01 моль) диметилового эфира а-бромвинилфосфоновой кислоты в 20 мл абсолютного бензола, в токе сухого азота, прибавляют 4,04 r (0,02 моль) трибутилфосфина в 20 мл абсолютного бензола и смесь оставляют на 2 дня. Образовавшийся белый осадок фильтруют, промывают бензолом и эфиром, переосаждают из хлороформа — эфира и с выходом 60% получают фосфобетаин; т. пл.

265 С

Анализ и физико-химические данные иден5 тичны с образцом, полученным при кипячении в бензоле (пример 1).

1. Способ получения производных фосфобетаина транс-2-трибутилфосфониоэтен-1-0алкилфосфоновой кислоты общей формулы

0+

30-Г-CH=GH.— Г (+М3

/X

О, О О где R — СН3 или С2Н6, заключающийся в том, что эфир сс-бромвинилфосфоновой кислоты общей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с трибутилфосфином в среде органического растворителя при 20 — 100 С.

2. Способ по и. 1, заключающийся в том, что эфир а-бромвинилфосфоновой кислоты и три30 бутилфосфин берут в мольном соотношении

1: 2 соответственно.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. 1. Crg, Chem. 30, 4307 (1965), R, D. Bur35 РПидР, 2. 1. pralct. Chem. 311, 563, 1969, Н, Crodd u др.

3. 1. Chem. Soc. С., 1901, 1970, Е. Е. Schweizer и др,