Ди-(н-гексил)-производные п-полифениленов как люминесцентные вещества и способ их получения

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и) 540856

Со!оз Советских

Социалистических

Республик (64) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.03.75 (21) 2118487/04 (51) М. Кл. - С 07С 15/12

С 09К 11/00 с присоединением заявки г"е

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.12.76. Бюллетень ЛЪ 48

Дата опубликования описания 08.02.77 (53) УДК 535.37(088.8) (72) Авторы изобретения

К. А. Ковырзина и Т. А. Цветкова (71) Заявитель (54) ДИ-(Н-ГЕКСИЛ)-ПРОИЗВОДНЫЕ тт-ПОЛИФЕНИЛЕНОВ

КАК ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ВЕЩЕСТВА

И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕН ИЯ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к ди-(и-гексил)-производным и-полифениленов общей формулы где а=2 или 3, и способу их получения.

Такие соединения могут быть использованы в качестве люминесцентных веществ — добавок при изготовлении быстродействующих пластмассовых сцинтилляторов.

Указанные соединения и способ их получения в литературе не описаны.

Ди- (и-гексил) -производные и-полифенилснов получают конденсацией йод-(и-гексил)бензола с дийодбифенилом или с дий!од-и-терфенилом в присутствии медного порошка и металлической ртути при температуре 200—

280 С с последующим выделением целевого продукта.

П р и м ер 1. Иодирование н-гексилбензола.

Смесь из 37,2 мл н-гексилбензола, 160 мл уксусной кислоты, 24 мл воды, 11,2 мл серной кислоты, 20,4 г металлического йода, 16 г йодноватой кислоты и 8 мл четыреххлористого углерода перемешивают при нагревании до

80 С в течение 5 час. После охлаждения добавляют воду и экстрагируют хлороформом, экстракт промывают водой, бисульфнтом натрия, высушивают, пропускают через колонку с окисью алюминия, отгоняют хлороформ и остаток перегоняют под вакуумом; т. кип.

5 122 — 125 С/3 мм рт. ст. бесцветная жидкость.

Выход 40 г (70% от теории) .

Найдено, /о. С 50,30, 50.60; Н 3.42, 3.62; 1

39.18, 39 — 04.

С!зН!-,1.

10 Вычислено, /р. С 50,00; Н 5,90; 1 44,10.

Пример 2. 4,4!-Дн- (и-гекснл) -и-кватерфенил.

Смесь из 7 г дийодбифенила, 49 г йод-н-гексплбензола, 52 г медного порошка и 3 капель

15 ртути перемешивают при нагревании. Температуру бани поддерживают в пределах 200 С

2 час, 220 С 2 час, 240 С 1,5 час и 250 †2 С

0,5 час. Затем реакционную смесь экстрагнр) þò ксилолом, изоыток ксилола отгоняют, и

20 остатку добавляют спирт и выпавший осадок отфильтровывают, сушат.

Выход 2,4 г (около 30 /о от теории).

Очищают возгонкой, многократной перекрпсталлнзацией из толуола с окисью алюминия

25 и с углем и осаждением спиртом. Получают продукт с т. пл. 241 — 245 С, Найдено, /о. С 91,00; 91,20; Н 8,26; 8,00.

С36Н42.

Вычислено, /о. С 91,13; Н 8,87.

30 1„„,к, поглощения 306 нм, е 5.75,104;

i .мм;с флуоресценции 375 нм, квантовый выход 0,96; т время высвечивания 1,04 нс.

Пр имер 3. 4,4""-Ди-(и-тексил)-и-квинквифенил.

Смесь из 16,4 дийодтерфенила, 80 r йодгексилбензола, 104 г медного порошка и 3 капель ртути перемешивают при нагревании до

220 С один час, 240 С 2 час, 250 — один час.

После охлаждения реакционную массу экстрагируют ксилолом, избыток отгоняют, к остатку добавляют спирт, осадок отфильтровывают, сушат.

Выход 5 r (около 30% от теории).

Осадок маслянистый, трудно фильтруется.

Возгоняют. После многократной перекристаллизации из толуола с окисью алюминия и углем и осаждения спиртом, получают веще.тво с т. пл. 290 — 293 С.

Найдено, %: С 91,20; 91,10; Н 8,80, 8,76.

С42Н46 °

Вычислено, %: С 91,60; Н 8,40. л„,„„поглощения 307 нм, е 5.75.10, л„,„„флуоресценции 373 нм, квантовый выл время высвечивания 1,08 нс.

Таким образом синтезированы не описанные в литературе соединения, отличающиеся высоким квантовым выходом и малой длительностью возбужденного состояния.

Формула изобретения

1. Ди- (и-гексил) -производные и-полифениленов общей формулы

Н„С, С аН ц-н

15 где n=2 или 3, как люминесцентные вещества.

20 2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что йод-(и-гексил)бензол конденсируют с дийодбифенилом или с дийод-и-терфенилом в присутствии медного порошка и металлической ртути при 200—

25 280 С с последующим выделением целевого продукта.