Способ получения 1-алкилциклогексанолов

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (" 547437 (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (51) М. Кл. (22) Заявлено 04.07.75 (21) 2154070/04

С 07 С 35/08

С 07 С 29/00 с присоединением заявки №вЂ”

Государственнь1й комитет

Совета Министроа СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликована 25.02.77 Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования онисаиия18.07,77 (53) УДК 547.593. ,2.07 (088.8) (?2) Авторы изобретения

В.H. Ильин, Л.П. Велютин, В, А. Ицкович, B.Ì. Потехин и В.А. Проскуряков (71) заявитель ЛенингРадский оРдена ТРУдового КРасного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1- АЛК ИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛОВ

Изобретение относится к способам получения циклоалифатических насыщенных соединений, в частности l-алкилциклогексанолов,. которые применяются для получения сложных эфиров, разветвленных алифатических дикарбоновых кислот и кетокислот.

Известен способ получения 1 †метилциклогексанола окислением 1-метилциклогексана кислородом воздуха при 90-100оC и давле нии 2,5-5,0 атм в присутствии 1-метилцик- .iO логексилгидроперекиси и стеарата двухвалентного металла. Выход целевого продукта 6872% при конверсии, не превышающей 22%(1).

Известен также способ получения 1-метил- б циклогексанола путем разложения 1-метилциклогексилгидроперекиси в присутствии эфио ров ортоборной кислоты при 130-150 С.

Выход целевого продукта не превышает

58,1% (2), 20 Для известного способа характерны невысокий выход целевого продукта и образование побочных продуктов, таких как вторичные спирты, кетоны, кислоты, эфиры, перекиси, загрязняющих целевой продукт. 25

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, предлагается вести процес в присутствии эфиров метаборной кислоты общей формулы

R -0-В=О где R — алкил С вЂ” С8

Исходную 1-алкилциклогексилгидроперекист, получают окислением соответствующего алкилциклогексана. Разложение проводят в стеклянном реакторе при 130-150оС, предпочтительно при 145-155оС. Количество вводимого метабората составляет 100-200% от концентрации гидроперекиси. Целевой про дукт выделяют из реакционной массы вакуумной разгонкой. Выход 1-алкилциклогексано» лов составляет 75-90% в расчете на гидроперекись при 1 00%-ной конверсии. Чистота спирта 98 1 00%.

Данным способом можно получать метнд-, этил-, пропил, — бутил-, пентил-, гексил,гептил- и октилциклогексанолы.

Пример 1. 7,22 r 1-метилциклогексилгидроперекиси в 50 мл н-декана (20%.ный раствор) разлагают в присутствии 15 вес.% метилметабората в реакторе из молиб547437 продукта

Составитель Н. Базлева

Редактор О. Кузнецова Техред М. Левицкая Корректор g 10гас

Заказ 777/88. Тираж 553 Подписное

UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 денового стекла при атмосферном давлении и температуре 15ОоС. Выход 1-метилцикло гексаноца 5,71 (90% в расчета на гидроперекись).

Пример 2. В условиях примера 1 (с той же загрузкой реагентов) 1- метилциклогексилгидроперекись разлагают в присутствии октилметабората. Выход 1-метилЬиклогексанола 4,21 г (75,7%).

Пример 3. 10%-ный раствор 1-ме- 0 тилциклогексилгидроперекиси в декане разлагают в присутствии 3 вес.% бутилметабората

B реакторе из молибденового стекла при атмосферном давлении и температуре 150оС.

Выход 1-метилциклогексанола 80% в расче- ц

Фе на гидроперекись.

Пример 4. 20%-ный раствор 1-ме тилциклогексилгидроперекиси разлагают при

1ех же условиях, что и в примере 3, в присутствии 15% бутилметабората. Выход 1-ме-20 тилциклогексанола 90%, считая на гидроперекись.

Пример 5. В отличие от примеров

3 и 4 10/-ный раствор 1-метилциклогэксилгидроперекиси разлагают в присутствии 25

15% циклогексилметабората. Выход 1-метилциклогексанола 75%, считая на гидроперекись.

Пример 6. 20%-ный раствор 1-этилциклогексилгидроперекиси разлагают при тех же условиях, что и в примере 3, в присут- 30 ствии 15% бутилметабората. Выход 1-этилциклогексанола 84%, считая на гидроперекись.

Использование предлагаемого способа по-. лучения 1-алкилциклогексанола обеспечивает по сравнению с известными способами более высокий выход целевого продукта (75-90%) при конверсии гидроперекиси около 1 00%, а также повышение степени чистоты целевого

Формула и з о б р е т е н и я

Способ получения 1-алкилциклогексанолов путем разложения соответствующей 1-алкилциклогексилгидроперекиси при 130-150оС в присутствии эфиров борной кислоты, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве эфиров борной кислоты используют эфиры метаборной кислоты общей фор мулы

R-0-B = О где R — алкил С вЂ” С 8 .

Источ ники и нформаци и > и ри нятые во в нимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

% 479751, М..Кл. С 07 с 35/08, 1973.

2. Пуринг М.Н., "Влияние некоторых межмолекулярных взаимодействий на распад

1-метилциклог ексилгидр оперекиси ", кандидатская диссертация, Ленинградский технологический институт им. Ленсовета, 1973 (прототип).