9-глицидилфлуорен-эпоксидный мономер для синтеза полимеров, пригодных для фототермопластической рельефографии, и способ его получения

 

ь * „. -"-" : ИФ

Ciii+ jIeä Г@Н у д (i1) 3486О7

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сок)з Советских

Социалистических ресгуолин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.07.75 (21) 2159936/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.77. Бюллетень № 8

Дата опубликовaíèÿ описания 28,03.77 (51) М, Кл. С 07D 303/04

Государственный комитс)

Совета Министров СССР ла делаы несо.",етеннй (53) УДК 547.717(088.8) и открытия (72) Авторы изобретения

Г. Н. Архипович и Ю. П. Гетманчук (71) Заявитель

Киевский ордена Ленина государственный университет им. T. Г. Шевченко (54) 9-ГЛИЦИДИЛФЛУОРЕН вЂ” ЭПОКСИДНЫЙ МОНОМЕР

ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИМЕРОВ, ПРИГОДНЫХ ДЛЯ ФОТОТЕРМОПЛАСТИЧЕСКОЙ

РЕЛЬЕФОГРАФИИ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

© ©

1 Г

Сн„.— с11 — 011

Изобретение относится к новым химическим соединениям — 9-глицидилфлуорену формулы который может оыть использован в качестве мономеpa B синтезе пленкообразующих гетероцепных кислородсодержащих полимеров, пригодных для фототермопластпческой рельефографпи.

Способ получения и свойства этого соединения в литературе не описаны.

Ближайшим его аналогом можно считать глицидильное производное карбазола, изоэлектронного гетероциклического аналога флуорепа, именно N-глицидилкарбазо1. Однако глнцидплкарбазол дает неэлластпчпые высокоплавкие полимеры (1).

Цель предлагаемого изобретения — получение мономера для синтеза низкоплавких пленкообразующих полимеров, пригодных для фототермопластической рельефографии.

9-Глицидилфлуорен получают действием избытка эпихлоргидрина на натрпевое или литиевое производное флуорена.

П р и м ер 1. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, в атмосфере сухого аргона к свежеприготовленной суспензпп 39 г (1 моль) амида натрия в 500 мл декалпна прибавляют 183 г (1,1 моль) флуорена. Реакционную смесь прп пнтенспв5 ном Ilpðåìåøèâàíèè нагревают при температуре кипения декалина до полного прекрашенпя выделения аммиака. Не дожидаясь охлаждения реакционной смеси, выпавшие кристаллы

9-флуоренилнатрпя отфильтровывают в атмо10 сфере аргона от декалпна и несколько раз промывают горячим гексаном. После остыванпя желто-коричневые кристаллы 9-флуоренплнатрпя переносят в сосуд, предварительно заполненный сухим аргоном и герметически

15 закрывают. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником помещают 600 мл сухого эпихлоргпдрина. Затем колбу продувают аргзном и охлаждают при помощи бани из ацетона и сухого льда до тех

20 пор, пока эпихлоргпдрин нс начнет замерзать на внутренних стенках реактора. После этого быстро прибавляют 152 г (0,81 моль) 9-флуоренплнатрпя и продолжают перемешиванпе до тех пор, пока реактор не нагреется до комнат25 ной температуры. Для завершения реакции смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. Избыток эппхлоргидрина удаляют при пониженном давлении, а остаток в колбе растворяют в эфире, после чего x;lapil30 стый натрий либо отфильтровывают, либо от548607

Формула изобретения

1, 9-Глицидилфлуорен формулы

© ©

СН вЂ” СН вЂ” СИ2

Составитель Л. Виноград

Тскрсд Н. Караидашова !(оррсктор Т. Добровольская

Рс,,актор Л. Герасимова

Заказ 533/10 Изд. Кв 235 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раугпская иаб., и. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 мывают водой в делптельной воронке. Эфирный раствор сушат над сульфатом натрия, а затем эфир удаляют в вакууме. Получают желтое масло, которое переносят иа хроматографическую колонку с силикагелем. Продукт элюируют пз колонки гексаном. Элюат выпаривают прп пониженном давлении и получают прозрачные или чуть желтоватые кристаллы

9-глицидплфлуорена. Выход 78 г (35%).

9-Глицидплфлуорен представляет собой бесцветные или желтоватые кристаллы с T. пл.

42 — 45 С. Растворим в органических растворителях, может быть перекристаллизован пз гсксана. Тонкослойная хроматография на пластинках «силуфол», система толуол — 10 /о ацетона; R< 0,77.

Вычислено, о/о. С 86,53; Н 7,31; эпоксидное число 0,450 экв/100 г.

Найдено, /о. С 87,02; Н 7,70; эпоксидное число 0,442 экв/100 r.

П р и м ер 2. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником в токе сухого аргона к раствору 1 моль и-бутиллития в 700 мл гексапа прибавляют 1бб г (1 моль) флуорена. Смесь нагревают при перемешивании на водяной бане в течение 9 час.

Выпадают желто-оранжевые кристаллы 9флуорениллптия. После отстаивания слой гексана над осадком удаляют при помощи сифона и несколько раз промывают осадок порциямп до 200 мл гексана. Далее 9-флуорснилли4 тпй обрабатывают эпихлоргидрином так же как 9-флуоренилнатрий в примере 1.

Выход 9-глицидплфлуорена 120 г (54о/о). эпоксидный мономер для синтеза полимеров, 15 пригодных для фототермопластической рельефографии.

2. Способ получения соединения по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что металлическое производное флуорена обрабатывают избытком

20 эппхлоргпдрина при температуре от — 30 до

+20 С.

3. Способ по п. 2, отл ич а ющи и с я тем, что в качестве металлического производного флуорена используют натриевое и/или литие25 вое производное.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Сазоненко В. B. и др. Полимеры глицидилкарбазола. Способы записи информации

30 на бессеребряных носителях. 5, 1974, 71 (прототип).