Способ получения соединений алюминия полииминового типа

Авторы патента:

МАРГЕРИТА КОРБЕЛЛИНИ

АГОСТИНО БАЛДУЧЧИ

C08F4/12 - бора, алюминия, галлия, индия, таллия или редкоземельных элементов

ц 549087

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 30,06.75 (21) 2.149356/05 (23) Приоритет вЂ” (32) 01.07.74 (31) 24661-А/74 (33) Италия

Опубликовано 28.02.77. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 19,04.77 (51) М. Кл. С 08F4/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678 044 3 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Маргерита Корбеллини и Агостино Балдуччи (Италия) Иностранная фирма

«Снам-Прогетти С.п.А.» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ

ПОЛИИМИНОВОГО ТИПА вЂ” (вЂ” А1Х вЂ” NR)„â€” и (Х вЂ” A1NR) z (XYA1) „(NHR) „

А1„(NR) кН;1, Изобретение относится к способу получения соединений алюминия полииминового типа, которые могут применяться для полимеризации ненасыщенных соединений.

Известен способ получения соединений алюминия полииминового типа, содержащие атомы голоида или водорода, связанные с атомом алюминия (1).

Соединения при использовании их в качестве компонентов каталитических систем совме=тно с производными переходных металлов пр т полимеризации диеновых соединений с сопряженными двойными связями способствуют проведению полимеризации до более высокой степени, чем при применении других каталитических систем, в то же время устраняются побочные явления циклизации полимерных цепей. Это дает возможность получать полимер при меньшем потреблении производных переходных металлов.

Целью изобретения является улучшение каталитических свойств алюминиевых соединений полииминового типа в реакциях полимеризации.

Соединения алюминия согласно предлагаемому способу общей формулы в которой R представляет собой радикал алифатического, ароматического или циклоалифатического углеводорода;

Н вЂ” гидридный атом водорода;

5 Y вЂ” атом галоида;

К находится в интервале между 2 и 50, соотношение

h/k)1, (+/) )1, сФО, а у)1.

10 Предложенные соединения алюминия получают путем проведения реакции между полииминовыми соединениями состава где Х и Y одинаковые или различные и представляют собой гидридный атом водорода и/или атомы галоида, непосредственно свя20 занные с атомом алюминия; п вЂ” представляет собой целое число меньшее или равное 10;

У вЂ” целое число, больше 0;

R вЂ” радикал алифатического, ароматическо25 го или циклоалифатичсского углеводорода, и аланатами щелочных или щелочноземельных металлов или комплексными соединениями гидрида алюминия.

549087

А1Ло,ззН1,ieCIp,è, Формула изобретения

Составитель А. Переверзева

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Гладкова Корректор Л. Денискина

Заказ 367/19 Изд. Ма 242 Тираж 654 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

При использовании исходных материалов может произойти выделение водорода и/или выделиться галогенид щелочного металла.

Реакция легко протекает при температурах

0 вЂ” 70 С, предпочтительно при давлениях, равных давлению паров растворителя, в среде которого происходит реакция, при рабочей температуре.

Можно пользоваться растворителями, относящимися к классу простых эфиров, например диметиловый эфир, диэтиловый эфир, метилэтиловый эфир, простые циклические эфиры или их смесями с углеводородами или только углеводородами. Получаемые соединения представляют собой полезные компоненты каталитических систем для полимеризации соединений, содержащих по меньшей мере одну олефиновую ненасыщенность, совместно с соединением переходного металла.

Пример 1. 26 ммоль гидрида лития вЂ” алюминия в растворе в простом эфире (IМ) прибавляют за 5 мин к 176 мг. атом полииминоалана (в пересчете на AI), растворенным в

300 мл смеси простого эфира с гептаном (30% диэтилового эфира) при отношении

СIА1=0,26, NA1=0,97, причем прибавление производится при 45 С и перемешивании. Такие условия поддерживаются в течение 4 час, после чего всю смесь фильтруют через фильтр из спеченного стекла. Все операции проводятся в инертной и безводной атмосфере.

Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан.

Раствор по данным анализа имеет состав

А1Л i,зЛо,g C lo, i

Пример 2. 20 ммоль гидрида натрия вЂ” алюминия, суспендированного в диэтиловом эфире, прибавляют к 187 ммоль полииминоалана (в пересчете на Аl), растворенным в 300 мл смеси простого эфира с гексаном (30% диэтилового эфира,) при отношении Cl А1=0,26; N.AI=

=0,97, причем прибавление производится при перемешивании и при температуре 45 С. Всю реакционную смесь выдерживают в этих условиях в течение 4 час, после этого фильтруют сквозь хлористый натрий.

Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан (а не гексан). Раствор, по данным анализа, имеет следующий состав; моль/л:

Аl 0,724; N 0,602; Н 0,864; Cl 0,85.

Пример 3. 25 ммоль гидрида натрия прибавляют при перемешивании и температуре

45 С к 180 мг атом полииминоалана (в пересчете на Аl), растворенным в 300 мл смеси

5 диэтилового эфира с гептаном, при отношении

Cl: А1=0,25, N: А1=0,86.

Всю реакционную смесь выдерживают в указанных условиях в течение 4 час, после чего ее охлаждают, фильтруют через фильтр из

10 спеченного стекла.

Фильтрат перегоняют в вакууме для удаления диэтилового эфира и прибавляют гептан.

Раствор по данным анализа имеет следующий состав, моль/л: Аl 0,95; N 0,84; Сl 0,10; Н 1,10, 15 что соответствует

1. Способ получения соединений алюминия полииминового типа, отличающийся тем, что, с целью повышения их каталитической активности в процессе полимеризации, приво25 дят реакцию между соединениями алюминия полииминового типа состав

-(вЂ” AIX вЂ” NR вЂ” 1 вЂ”, и (Х вЂ” AINR)„(XYAI)y(NHR)y, 30 где Х и Y одинаковые или различные и представляют собой атом водорода и/или атом галоида, непосредственно связанный с атомом алюминия; и: 10 целое число; у) О, целое число; R вЂ” алифатический, 35 ароматический, циклоалифатический радикал, и аланатами щелочных или щелочноземельных металлов или комплексными соединениями гидрида алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 40 что реакцию проводят при температуре 0вЂ”

70 С, 3. Способ по п. 1., отл ичающийся тем, что реакцию проводят в присутствии простых эфиров, углеводородов или их смесей.

45 4. Способ по п. 1, отличающийс я тем, что реакцию проводят при давлении, равном давлению паров растворителя при рабочей температуре.

Источники информации, принятые во вни50 мание при экспертизе

1. Патент Франции № 2075698, кл. C08d

1/00, 08.10.71 (прототип).

Способ получения соединений алюминия полииминового типа

Способ получения оолиэтилениминов // 172726

Способ полимеризации газообразных олеинов // 107176

Способ получения полиэтилена низкого давления // 2177954

Оксидно-хромовый катализатор (со)полимеризации этилена и способ его получения // 2180340

Изобретение относится к катализаторам (со)полимеризации этилена, содержащим триоксид хрома, нанесенный на твердый неорганический носитель оксидной природы, т.е

Способ получения бутилового полимера // 2299891

Изобретение относится к каталитическому способу получения бутилкаучуковых полимеров в растворе

Не содержащий переходного металла инициатор для получения полимеров на основе изобутилена // 2308463

Изобретение относится к способу получения полимеров на основе изобутилена в присутствии альтернативной инициирующей системы

Системы инициаторов полимеризации, содержащие соединения алюминия в качестве ингибиторов отверждения, и способные к полимеризации композиции, изготовленные с ними // 2358984

Способ получения этиленпропиленового каучука // 2434023

Изобретение относится к области получения этиленпропиленовых каучуков и может быть использовано в нефтехимической промышленности

Способ получения катализатора цис-(со)полимеризации сопряженных диенов // 2049092

Изобретение относится к технологии высокомолекулярных соединений, а именно к способам приготовления катализаторов полимеризации сопряженных диенов, и может найти применение в нефтехимической промышленности

Полимеры изоолефинов и способы их получения // 2499004

Настоящее изобретение относится к способу полимеризации путем катионной полимеризации мономеров изоолефинов в водной реакционной среде и к (со)полимерам изоолефинов, получаемых этим способом. Способ включает следующие стадии: (1) формирование системы полимеризации и (2) полимеризацию системы полимеризации, полученной на стадии (1), для получения гомополимеров мономерных изоолефинов или сополимеров мономерных изоолефинов и необязательных мономеров, способных к сополимеризации. Система полимеризации включает следующие компоненты: систему инициирования, состоящую из инициатора, добавки, льюисовской кислоты и необязательного разбавителя, причем указанную добавку выбирают по меньшей мере из одного органического соединения, содержащего атом азота, кислорода, серы или фосфора; водную реакционную среду, в которой вода составляет 3.5-100 об.%; мономерные изоолефины и необязательно мономеры, способные к сополимеризации, и необязательный диспергент. Настоящее изобретение предлагает экономичный и простой в исполнении способ. Водная реакционная среда обеспечивает лучшую дисперсную систему и высокую эффективность теплопереноса во время полимеризации. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 15 пр.

Система и способ катионной полимеризации // 2506277

Настоящее изобретение относится к системе инициирования катионной полимеризации мономеров, к способу полимеризации и к полимеру, полученному указанным способом. Система катионной полимеризации в водной реакционной среде включает систему инициирования, водную реакционную среду и необязательный диспергент. Причем система инициирования включает инициатор, добавку, льюисовскую кислоту и необязательный разбавитель. Добавку выбирают из группы, состоящей из органических соединений, содержащих один или несколько гетероатомов, которые выбирают из азота, кислорода, серы и фосфора. Содержание воды в реакционной среде составляет от 3.5% до 100%. В качестве мономеров, способных к катионной полимеризации, используют виниловые соединения, которые выбирают из группы, состоящей из С3-С12-олефинов, C4-C12-диолефинов, стиролов или их производных и виниловых эфиров. Система инициирования обладает высокой активностью, низкой стоимостью и удобна для применения в способе полимеризации, что может обеспечить условия для упрощения технологического процесса. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 42 пр.

Высокоактивный катализатор полимеризации олефинов с борсодержащей подложкой на основе оксида кремния и его изготовление // 2608744

Настоящее изобретение относится к высокоактивному катализатору полимеризации олефинов с борсодержащей подложкой на основе оксида кремния и его приготовлению. Катализатор с борсодержащей подложкой на основе оксида кремния отличается тем, что подложку подвергают термической обработке при температуре от 400 до 800оС в сочетании с обработкой кислотой Льюиса, используя соединения бора, в котором весовая доля бора по отношению к подложке составляет 0,5–0,7%. Способ получения высокоактивного катализатора полимеризации олефина включает следующие стадии: (a) термическую обработку оксида кремния при температуре от 400 до 800оС в инертной атмосфере; (b) обработку кислотой Льюиса оксида кремния, полученного на стадии (a), используя соединения бора с получением борсодержащей подложки на основе оксида кремния; и (c) получение катализатора на подложке на основе оксида кремния, полученного на стадии (b). Полученный катализатор обладает высокой активностью и узким распределением размеров, что также позволяет предотвратить пыление. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 14 ил., 1 табл.