Способ получения 1,2-диаминоантрахинона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Оц 574439

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.02.75 (21) 2107057/23-04 (51) М. Кл.- С 07С 97/24 с присоединением заявки №

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.09.77. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 08.10.77 (53) УДК 547.673.5 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Роговик и Л. А. Кожунова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИАМИНОАНТРАХИНОНА

Изобретение относится к способу получения промежуточных соединений для синтеза кубовых красителей, конкретно к способу получения 1,2-диаминоантрахинона.

Известен способ получения 1,2-диаминоантрахино|на из 1-амино-2-сульфокислоты антрахинона посредством аммонолиза в присутствии окиси мышьяка. Выход составляет

50%. Недостатком способа является применение токсичных соединений.

Известен также способ получения 1,2-диаминоантрахинона из 1-хлор-2-ами ноантрахинона путем замещения хлора на остаток бензолсульфамида с последующим омылением сульфогруппы.

При этом способе получения выход продукта не превышает 45 — 50%, кроме того, получение исходного соединения затруднено.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,2-диаминоантрахинона из 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты через ее хлорангидрид и амид с последующей перегруппировкой амида по Гофману и восстановлением нитрогруппы в положении 1 сульфогидратом натрия.

Выход, считая на 1-нитроант|рахинон 2-карбоновую кислоту, составляет 60%, а выход на стадии восстановления 84% . Недостатком этого способа является большой отход сточных вод, содержащих соединения серы.

Цель предлагаемого изобретения — упрощение технологии процесса и предотвраще5 ние загрязнения окружающей среды.

Предложенный способ получения 1,2-диаминоантрахи нона состоит в последовательной обработке 1-нитроантрахинон-2-карбоно10 вой кислоты тионилхлоридом, аммиаком, гипохлоритом натрия, последующем восстановлении полученного при этом 1-нитро-2-аминоантрахинона гидразпном при температуре

70 — 115 С. Предпочтительным является вос15 становление 1-нитро-2-аминоантрахинона в водной среде при 70 — 80 С и восстановлении парами гидразина при 110 — 115 С.

Отличительным признаком является процесс восстановления, который ведется гидра20 зи ном при определенном температурном режиме.

Технология способа состоит в следующем.

1-Нитро-2 - аминоантрахинон восстанавливают гидразингидратом .в жидкой фазе при

25 60 — 80 С в течение 1 час с последующим выделением продукта фильтрацией. Образующийся маточный раствор используют повторно в синтезе с добавлением гидразингидрата.

Сгочные воды, содержащие гидразин, обез30 вреживают пропусканием воздуха в присут574439

Составитель Г. Шагалова

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Гладкова Корректор Е. Хмелева

Подписное

Заказ 2216/7 Изд. № 801 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 ствии небольшого количества скелстного никелевого катализатора.

Восстановление 1-нитро-2-аминоантрахинона также успешно может быть проведено обработкой парами гидразина.

При этом полностью исключается образование сточных вод на этой стадии и упрощается технологический процесс в связи с исключением стадии фильтрации и промывки.

1,2-диаминоантрахинон получают с выходом 60 — 63%, считая на исходную 1-нитроантрахинон-2-карбоновую кислоту.

Синтезированный 1,2 - диаминоантрахинон по данным хроматографического анализа и испытаниям синтезированного на его основе кубового красителя имеет высокое качество.

П р и м е,р 1. 10 г 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты, 49,8 г хлорбензола, 0,33 r диметилформамида и 4,98 г хлористого тионила выдерживают в течение 2 час при 80—

90 С до полного превращения кислоты в хлорангидрид. Из массы отгоняют избыток хлористого тионила, добавляют 20 мл 24%ного раствора аммиака и выдерживают

30 мин при 80 С, Хлорбензол из массы отгоняют с водяным паром, массу фильтруют, промывают. осадок водой.

Пасту амида обрабатывают 60 мл гипохлорита натрия с содержанием активного хлора 42 г/л, при 90 С 4 час, фильтруют, промывают водой. Получают 15,4 r зеленой пасты, содержащей 7,38 г сухого 1-нитро-2-аминоантрахинона.

Пасту 1-нитро-2-аминоантрахинона, 45 мл воды и 8,49 г гидразингидрата выдерживают при 70 — 80 С 1 час. Массу охлаждают, фильтруют. Маточник-фильтрат используют для повторного синтеза, а осадок на фильтре,промывают водой, сушат. Выход 1,2-диаминоантрахинона, считая на 1-нитроантрахинон-2карбоновую кислоту 5,23 г (63 ).

Промывные воды, а также маточник после многократного использования подщелачивают добавлением щелочи, анализируют на содержание гидразина, вносят в него скелетный никелевый катализатор из расчета 1 г водной пасты катализатора на 10 — 100 г гидра5 зина и пропускают через раствор слабый ток воздуха в течение 1 час. Заканчивают пропускание воздуха после полного разложения гидразина. Затем воду отделяют декантацией, а никелевый скелетный катализатор ис10 пользуют повторно для разрушения остатка гидразина,в водных .стоках.

Пример 2. 2,68 r 1-нитро-2-аминоантрахинона, полученного согласно примеру 1, помещают в мешочек из хлопчатобумажной ткани, укрепляют его над поверхностью кипящего гидразингидрата .с таким, расчетом, чтобы капли конденсата не попадали на продукт. Кипячение продолжают 3 час, охлаждают прибор до 80 С, продувают его азотом и извлекают полученный продукт из мешочка. Выход 1,2-диаминоантрахинона составляет 2,3,г (63%).

25 Фор мул а и 3 о бр етен ия

1. Способ получения 1,2-диаминоантрахинона последовательной обработкой 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты тионилхло30 ридом, аммиаком, гипохлоритом натрия, последующим восстановлением полученного при этом 1-нитро-2-аминоантрахинона и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения технологии

35 процесса и предотвращения загрязнения окружающей среды, восстановление ведут гидр азином при 70 — 115 С.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что восстановление ведут в водной среде при

40 70 — 80 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление ведут парами гидразингидр ата,при 110 — 115 С.