Способ получения сополимеров полных (мет)акриловых эфиров - гликолей с винильными мономерами

 

О П И С А Н И Е (и) 574452

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски

Доциалистическик

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.01.75 (21) 2095956 23-05 с присоединением заявки Ме (51) М. Кл з С 08Г 220/20 (23) Приоритет

Государственный комитет света М"ни"Р" Р Опубликовано 30.09.77. Бюллетень ЛЪ 36 (53) УДК 678.744.32 (088.8) оо делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 26.10.77 (72) Авторы изобретения

Г. В. Леплянин, Л. Х, Бикчурина, С. P. Рафиков, Г. А. Толстиков, М. Г. Пономарева, М. В. Страшнов, Л. H. Голодкова, Л. Г. Сычева, Г. И. Измайлов и Г. Л. Зискин (71) Заявитель

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СО ПОЛ ИМЕРО В ПОЛ Н ЫХ (МЕТ)АКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ и-ГЛИКОЛЕЙ С

ВИНИЛЬНЫМИ MOHOMEPAiyl,È

Изобретение относится к области получения сополимеров, полных (мет) акриловых а-гликолей с винильными мономерами.

Известен способ получения сополимеров полных метакриловых эфиров а-гликолей с винильными мономерами путем двустадийной полимеризации: получение бифункциональных .мономеров до полимеризации, проведение сополимеризации винильного мономера с бифункциональным соединением в присутствии радикальных инициаторов (1).

Известный способ характеризуется сложной технологией процесса получения конечного продукта, так как процесс включает дополнительно предварительную стадшо получения бифункциональных мономеров.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса получения сополимеров полных (мет) акриловых эфиров с винильными мономерами.

Это достигается проведением радикальной

"ополимеризации ангидрида (мет)акриловой кислоты, эпоксисоединения и винильного мономера при эквимолекулярном соотношении ангидрида (мет) акриловой кислоты и эпоксисоединения.

Химизм процессов, протекающих в такой системе, включает образование би- (поли) функционального (мет) акрилата в результате хорошо известной реакции взаимодействия а-окисного кольца эпоксисоединения и ангидрпдной группировки и одновременной сополимернзации виннльного мономе5 ра с образовавшимся би-(поли)функциональным (мет) акрилатом.

ГI р и м е р 1. 18,73 г метнлмстакрилата (МХА), 0,748 г окиси циклогексена (ОЦ), 10 1,177 r ангидрида метакриловой кислоты (АМАК) и 0,010 г (0,05 вес. /о) динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют и запанвают. Процесс проводят при 50"С в тече15 ине 8 ч, дополимерпзацию — при 100 С 1 ч и прн 140 С 2 ч.

Получают оптически однородное органическое стекло с температурой размягчения

20 114 С и температурой текучести 344 С (данные термомеханнческих испытаний).

Для сравнения свойств сополимеров, синтезнруемых предлагаемым способом и ранее известным (сополнмеризация 1;2-диметакри25 локснцп1:логет;сана (ДМЦГ) с метилметакрплатом), аналогично примеру 1 были получены образцы сополимеров с различным содержанием вводимой добавки.

Результаты термомеханнческих испытаний

33 приведены в таблице.

574452

Температура термомеханических переходов, С

Способ

Состав сополпмера, вес. у, размягчетекучести ния

Известный

11редлагаемый

Известный

Прсдлагасмьш

114

115

339

344

98,5 ММА-1-1,5 ДМЦГ

98,5 Мл!А+-1,5 (ОЦ+АМАК) 350

98,5 ulA T-1,2 ДМЦГ

95,77 ММА+4,23 (ОЦ+АМАК) 108

112

332

Известный

Прсдлагаемьш

114

90 0 ММЛ-1-10 ДМЦГ

89 0 ММЛ+10 4 (ОЦ-1-АМАК) 95,8 ММА+4,2 ОЦ

279

П р и м е ч а и и я. 1. дМц(— 1,2 — диметакрилоксициклогексан;

Оц †оки циклогексена;

АМАК вЂ ангидр метакриловой кислоты.

2. 11 последнеи строке таблицы приведены своиства полиметилметакрилата, полученного по примеру 1 в присутствии только ОЦ (для сравнения).

Из данных таблицы видно, что свойства сополимеров метилметакрилата с 1,2-диметакрилоксициклогексаном, полученных ранее известным и предлагаемым способом практически пе отличаются.

Il р и м е р 2. 21 045 г метилметакрилата, 1,/ г 1,2-эпокси-3-феноксивропана, 1,762 г ангидрида метакриловои кислоты, 0,012 г (0,05 вес. %) перекиси бензоила помещают в стеклянную ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают и полимеризуют при о0 E. в течение 13 ч. Затем проводят дополимеризацию при 100 С в течение 6 ч и при

140" С в течение 8 ч.

Получают оптически органическое стекло, температура размягчения которого, 116" С, текучести 380 t с разложением (данные термомеханических испытаний).

Пример 3. 17,548 г метилметакрилата, 1,586 г бисэпоксидициклопентадиена, 3,301 г ангидрида метакриловой кислоты, 0,011 г динитр ила азоизомасляной кислоты, помещают в ампулу., замораживают, вакуумируют, запаивают и полимеризуют при 50 C в течение 8 ч. Затем проводят дополимеризацию при 100 С в течение 1 ч и при 140"C. в течение 2 ч.

Получают оптически однородное стекло, температура размягчения которого 115 С, а температура теку. чести 363 С (по данным термомеханических испытаний) .

Пример 4. 20,898 r метилметакрилата, 2,367 г эпоксидной смолы ЭД-22 (содержание эпоксидного кислорода 8,35 вес. % ), 0 556 r ангидрида метакриловой кислоты и

0,012 r динитрила азоизомасляной кислоты помещают в ампулу, замораживают, вакуумируют, запаивают и полимеризуют при 50 С в течение 8 ч, затем проводят дополимеризацшо при 100 1. в течение 7 ч.

i1олучают оптически однородное органическое стекло, темперагура размягчения которого 105 С, температура текучести 350 С (по данным тсрмомеханических испытаний).

il р и м е р 5. i /,85 г стирола, 2,14 r 1,2-эпо«си-а-феноксипропана, 1,4о г ангидрида меакри..овоп кислоты, 0,<Н(г динитрила азоизомасляной кислоты помещают ы ампулу, замораживают, вакуумируют, отпаивают и полимеризуют при 50 С в течение 10 ч, затем проводят дополимеризацию при 130 С в

40 le÷сние! ч.

11олучают сополимер, температура размягчения которого 10о С, температура текучести

21о" С (по данным термомеханических испытаний) .

4 Аналогичные результаты были получены и о с ангидридом акриловой кислоты. Во всех приведенных примерах процесс характеризуется пониженным гель-эффектом по сравнению с процессом сополимеризации винильного мономера с ди-(мет)акрилатом.

Формула изобретения

Способ получения сополимеров полных (мет) акриловых эфиров а-гликолей с винильными мономерами, о тл и ч а ющи и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, проводят радикальную сополимеризацию ангидрида (мет) акриловой кислоты, эпоксисоединения и винильного мономера при эквимолекулярном соотношении ангидрида (мет) акриловой кислоты и эпоксисоединения, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Англии № 535175, кл. С (3) Р, опублик. 1941.