Способ получения ди-(бензтиазолил-2) -дисульфида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 271075(21) 2184977/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.10.77.Бюллетень № 37 (45) Дата опубликования описания 221277

Союз Советских

Социапистическвех

Республик (11) 575348 (51) М. Кл.

С 07 Э 277/78

Гоотдаретвеииый наметит

Совете Мнинетрое СССР ио долом нвооретоинй

N отирытнй (53) УДК 547. 789.б.07 (088. 8) {72) Авторы изобретения

Т ° A.AHàíüåâà, М.A.Æàðíèêîýà, М. И,Альянов, В.Ф.Бородкин и Г.Ф.Титова (71) Заявитель

Иванов ский химико-технологический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(БЕНЗТИАЗОЛИЛ-2)-ДИСУЛЬФИДЛ

25

Изобретение относится к способу получения ди-(бензтиаэолил-2) -дисульфида (альтакс), используемого в качестве ускорителя вулканизации каучука и в синтезе ускорителей вулканиэации.

Известные способы получения дивЂ(бензтиаэолил-2)-дисульфида окислением 2-меркаптобензтиаэола связаны с применением токсичных окислителей (нитрит натрия, перекись водорода, газообразный хлор в сернокислотной среде), обладающих исключительно высокой коррозионной способностью, образованием больших количеств кислых сточных вод, трудно поддающихся очистке, и загрязнением целевого продукта исходным 2-меркаптобензтиазолом и побочными продуктами.

Известен также способ получения альтакса окислением 2-меркаптобенэтиазола кислородом воздуха в присутствии катализатора — треххлористого железа в органическом растворителе, таком, как изопропиловый спирт.

Недостатком этого способа является использование токсичного и пожароопасного изопропилового спирта.

Наиболее простым; является способ получения альтакса окислением 2-меркаптобенэтиазола кислородом в среде органического растворителя в пттисутст вии в качестве катализатора суль« фокислот фталоцианина кобальта. В зависимости от применяемого растворителя выход целевого продукта колеб" лется от 97,9 до 47,5Ъ.

Однако применяемый катализатор практически нерастворим в используемых растворителях, поэтому необходи мо вводить в реакционную смесь от 1 до 10 об.Ъ алифатических карбоновых кислот, до 15% воды, поверхностноактивных веществ и каталитнческих дисперсионных агентов.

К недостаткам способа следует отнести использование пожароопасных органических растворителей, которые трудно регенерировать.

Цель изобретения — упрощение процесса — достигается тем, что 2-меркаптобенэтиаэол или его натриевые или аммониевые соли окисляют кислородом воздуха в воде в присутствии динатриевой соли дисульфокислоты октаоксиантрахинонцианина кобальта в качестве катализатора, предпочтительно при рН среды 8,75-9,5.

В качестве исходных соединений можно применять технический 2-мер "5348

Формула изобретения

Составитель A.aðëîâ

Ре акто T.Øà ганова Техред A.Áîãäàí ° Ko екто

Заказ 3987/17 Тираж 553 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 каптобенэтиазол или водные растворы

его натриевых или аммониевых солей, которые могут быть дополнительно очи щены.

Особых требований к катализатору не предъявляется. Количество его составляет 0,1-0,6 мол.% от веса

2-меркаптобензтиазола.

В качестве окислителя используют кислород воздуха. Поскольку катализатор и щелочные соли 2-меркаптобенэтиазола хорошо растворяются в воде, дополнительных обработок не требуется и окисление проводят в гомогенной водной среде при определенном значении рН.

Постоянство рН среды поддерживают за счет создания аммониевого буфера или добавления 1 н. серной кислоты.

Провести каталитическое окисление при рН меньше 8,75, например уже при

8,5, не удается, так как исходное соединение в таких условиях находится в другой таутомерной форме и процесс не идет.

Повышение рН, даже незначительное, приводит к снижению выхода целевого продукта.

Проведение окисления в гомогенной водной среде позволяет упростить технологию и аппаратурное оформление процесса (отсутствие органических растворителей), улучшить качество и чистоту целевого продукта, получат ь сточные воды, которые не содержат вредных примесей и могут быть возвращены в цикл.

Чистота целевого продукта (т.пл.

168-172 C) превосходит чистоту промышленного образца (т.пл. 155 C), он не загрязнен побочными продуктами (содержание сорбированного 2-меркаптобензтиазола не превышает 0,8%).

Пример 1. 16,7 r (0,1 моль) 2-меркаптобензтиаэола суспендируют в

250 мл воды, добавляют 30 мп 25%-ную аммиака и нагревают до 50 С. К раст= вору аммониевой соли добавляют 25%серную кислоту до рН 9,2-9,3 и затем 0,12 г катализатора, при 50 С в течение 3 час барботируют воздух со скоростью 0,7 л/мин, отфильтровывают осадок, промывают его водой до получения бесцветного фильтрата и сушат при ЬО С. Выход 97,2%.

Пример 2. 18,9 г (0,1 моль) натриевой соли 2-меркаптобензтиазола в виде 19-15%-ного щелочного раствора подкисляют до рН 9,0. В суспенэию добавляют 0,12 г катализатора и при 4550 С в течение 3,5 час барботируют воздух со скоростью 0,7 л/мин. В течение реакции рН среды поддерживают добавлением по каглям 1 н. серной кислоты.

Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают водой до получения бесцветного фильтрата и сушат при 60 С

Выход 93,6%.

1. Способ получения ди- (бензтиаэолил-2) -дисульфида путем каталитического окисления 2-меркаптобенэтиазола кислородом воздуха в растворителе в присутствии сульфокислот ароматических производных цианина кобальта в качестве катализатора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют динатрЮэвую соль дисульфокислоты октаоксиантрахинонцианина кобальта и процесс проводят в воде.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю„шийся тем, что процесс проводят при рН среды 8,75-9,5.