Способ получения хлорида хрома

 

ОП ИСАН Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Саииалистичесиих

Республик

205 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.03.75 (21) 2115339/23-26 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 13.01.78 (51) М. Кл 2 С OIG 37/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 661.876.321 (088,8) ао делам нзооретений и открытий (72) Авторы изобретения

Я. А. Дорфман, 1О. М. Шиндлер и Е. И. Сыроватский (71) Заявитель Институт органического катализа и электрохимии АН Казахской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДА ХРОМА

Изобретение относится к способам получения хлорида хрома.

Известны способы получения хлорида хрома путем, взаимодействия соединений хрома с соляной кислотой в присутствии органического восстановителя — глюкозы (1) или неорганического восстановителя тиосульфата натрия (2).

Известен также способ получения хлорида хрома, включающий восстановление шестивалентного хрома в присутствии катализатора и соляной кислоты. При этом в качестве восстановителя используют фосфинсодержащий газ, катализатором служит хлорид меди, а содержание соляной кислоты в растворе— менее 100 г/л (3).

Однако при таком способе хлорид хрома загрязняется растворимыми соединениями фосфора, образующимися при окислении фосфина. Так, например, при восстановлении

0,26 г Na>Cr O фосфинсодержащим газом в солянокислом растворе хлорида меди образуется 0,53 г хлорида хрома (6-водного), который содержит 0,085 г фосфат-ионов, т. е. около 16%. Недостатком способа является также использование токсичного газообразного восстановителя — фосфина.

С целью повышения степени чистоты продукта, в качестве восстановителя используют водород, в качестве катализатора — платиновую чернь, а соляную кислоту берут в количестве 100 — 400 г/л. Хлорид хрома, полученный предлагаемым способом, соответствует квалификации «ч. д. а.» ГОСТ 4473-69.

Благодаря введению в реакционную смесь платиновой черни соединения шестивалентного хрома восстанавливаются до хлорида хрома при нормальных условиях. После количественного превращения хрома (VI) .в хлорид

10 хрома платиновую чернь отделяют от раствора известными приемами (фильтрованием, центрифугированием) и используют повторно.

При концентрации соляной кислоты выше

15 указанного предела ионы хлора окисляются хромом (VI) и образующийся хлор загрязняет продукт и снижает активность катализатора. При концентрации соляной кислоты ниже указанных пределов хром (VI) не восстанав20 ливается водородом и хлорид хрома не образуется.

Пример. 50 мл раствора, содержащего

0,29 r бих ромата калия, 1,8 г соля ной кис25 лоты и 1.10 г платиновой черни, помещают в реактор.

При непрерывном перемешивании через раствор пропу.скают водород до полного восстановления хрома (VI) до хлорида хрома, 30 то ссть 50 мин при 20 С, Восстановление

582205

Составитель А. Пузырева

Техред Н. Рыбкина

Редактор Т. Кузьмина

Корректор Е. Хмелева

Заказ 2614/3

Изд. Ка 965 Тираж 671

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 хрома (VI) до хлорида хрома (6-водного) идет по реакции.

К,Сг,О,+8HCI+3H,=2СгС1,+7Н,О+2КС1

Реакция идет согласно стехиометрии уравнения, об этом судят по количеству поглощенного водорода (68 мл) и резкому смещению величины потенциала раствора на 0,5 в в катодную область, что соответствует количественному превращению хрома (VI) в хром 10 (ШП. После отделения платиновой черни фильтрованием, упаривания раствора и кристаллизации хлорида хрома (6-водного) выход продукта составляет 0,53 r, то есть 100% от теоретического. 15

Образующийся продукт темно-зеленого цвета; аналитически показано, что содержание основного вещества — хлорида хрома

98% и продукт удовлетворяет ГОСТУ 4473-69 (квалификация «ч. д. ап»). 20

Формула изобретения

Способ получения хлорида хрома, включающий восстановление шестивалентного хрома газообразным, восстановителем в присутствии катализатора и соляной кислоты, отличаюшийся тем, что, с целью повышения степени чистоты продукта, в качестве восстановителя используют водород, в качестве катализатора — платиновую чернь, а соляную кислоту берут в количестве 100 †4 г/л.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ № 1038020, кл. 12п 34/04, опублик. 1959.

2. Авторское свидетельство СССР № 156537, кл. С 01G 37/02, 1963.

3. Заявка № 1839323/26, кл. С 01G 37/04, 23.10.72, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.