Способ получения стирола путём дегидратации метилфенилкарбинола

 

;й1в 62116

Кл асс 39b 4в, СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ь ь ! 1 ь ь

А. А. Ваншейдт и А.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА ПУТЕМ ДЕГИДРАТАЦИИ

МЕТИЛФЕНИЛ КАРБИНОЛА

Заявле11о 17 игоия 1о!Д г. аа Хв 33202 в Народный Комиссариат химической иромыгиаснности СССР

Для получения стирола путем дегидратацпи метилфеш!лкарбинола в жидкой фазе чаще всего применяют нагрезание карбинола с бисульфатом калия, который вводят в количестве до 5 р от веса карбинола, причем ооразующийся стирол во время реакции отгоняют.

Этот способ дает возможность получать выходы стпрола, достигающие 75о/о, но неудобен тем, что бисульфат оседает на стенках котла в виде коры, удаление которой по окончании реакции приходится осуществлять путем обработки твердого остатка в котле паром. Прн этом г, реа" öèè принимает участие, очевидно, лишь незначительная часть за-! 1Э1 !ь .ЕННОГО бИСУЛЬфаТа (ТаК,КаК OH В КарОИНО,!Е ПО 1ТИ НсраСТВОриМ), большая же часть катализатора расходуется непроизводительно. Кроме того, для дегидратации метилфенилкарбинола применяли фосфорну О кислоту или 2 /о серной кислоты.

Однако опыты показали, что при применении минеральных кислот в рекомендуемых количествах получаются низкие выходы стирола пс;1сдствие частичной пол имеризации пос;1едпсго под влиянием кислоты.

Так, при нагревании метилфенилкарбинола в прпсуTcTBHH 2 " p смеси из

2 ч, серной кислоты и 1 ч. воды до температуры 100 с одновременной отгонкой образующегося стирола в вакууме выходы стирола не превыiI!31è 50 д Q3iKC в C1) IBe lipHC TCTHHH B CMBCH Пирога.p IO I3, #0TH ПОСледний в отсутствие кислоты при температуре 100 сильно задерживает полпмеризацию. Сильная полимерпзация получаемого стирола наблюдалась также при дегидратации карбинола в присутствии 0,25 — 47о фосфорной кислоты, так как и здесь выходы стирола обычно не превышали 50о о от теоретически возможного, считая на прореагировавший карбинол. Выходы стирола можно повысить, применяя для дегидратацпи некоторые органические кислоты, как, например, тетрахлорфталевую, или ароматические сульфокислоты.

2 № 62116

Предмет изобретения

Способ получения стирола путем дегидратации метилфенилкарбинола при нагревании и в присутствии серной кислоты, о т л и ч а ю щи йс я тем, что последнюю применяют в количестве, не,превышающем

0,05о/о от веса метилфенилкарбинола, и вводят ее в. виде слабого водного раствора.

Редак ор В. А. Громов Текред А. А. Кудрявиккая Корректор T. Л. Медведева

Г1сдп. к печ. 14/IV-62 r

Зак 2323/19

Формат бум, 70X108 /ы

Тираж 200

ЦБТИ при Комитсте по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.Москва, Центр, М. с1еркасский пер., д. 2/6.

Объем 0,18 иад, л.

Ц".:Iа 5 I pp

Типография Метроснаба, Бауманский пер., д. 23а, Изобретением установлено, что в применении вышеупомянутых дорогих катализаторов нет никакой необходимости, так как аналогичный эффект может быть получен, если вести реакцию в присутствии незначительных количеств серной кислоты, не.превышающих 0,05 /о OT веса карбинола, причем кислоту целесообразно вводить в виде очень слабых водных растворов. Несмотря на столь незначительное содержание кислоты и сильное ее разбавление водой, дегидратация проходит довольно быстро с образованием 75 — 85о о стирола, считая на прореагировавший кароинол. Из сказанного видно, что в этих условиях побочные процессы ооразуются в меньшей степени, чем при .применении:бисульфита калия.

Кроме того, дегидратация метилфенилкарбинола в присутствии очень малых количеств серной, кислоты дает возможность проводить реакцию.при температуре на 40 — 50 ниже, чем в случае применения би.сульфата. На конец, применение серной кислоты .позволяет снизить расход катализатора в 200 — 300 раз по сравнению с применением бисульфата калия и полностью устраняет трудности, связанные с удалением нерастворимого катализатора из котла после реакции.

Пример 1. Смесь 100 ч. метилфенилкарбинола и 0,75 ч. 2",о-ной водной серной кислоты нагревают в,колбе с отводной трубкой, соединенной с холодильником, в:котором конденсируются пары воды и стироча. Реакцию .проводят прн температуре 160 †1 и получают 77 ч. стирола сырца, содержащего 72 /o стирола. Выход последнего (считая непрореагировавший карбинол) составляет 84о4 от теоретически возможпога.

Пример 2. При нагревании до температуры 160 100 ч. карбинола с 1,5 ч. 1оp-ной серной кислоты в том же приборе .получают 69 ч. сырца, содержашего 78 /о стирола. Выход стирола 76% от теоретически возможного.