Способ получения диантримидов

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано в Бюро изобретен

Н. И. Артемьев

Способ получения диантримидов

Заявлено 31 марта 1940 года в Наркомхимпром за Л" 31176 (302080) Опубликовано 30 апреля 1945 года

Из литературы известно, что о:хлор-х -бензоиламиноантрахиноны легко конденсируются с и-аминоR бензоиламиноантрахинонами в нитробензоле в присутствии ацетата натрия и медных катализаторов (гер. пат. 220581).

Также 1,3-дибром-2 аминоантрахинон и 1-амино-l-бромантрахинон при кипячении в нитробензоле с ацетатом натрия и медным ката лизатором конденсируются в красители, вероятное строение которых соответствует 3,3 диброминдантрену и индантрену (герм. пат.

158474 и 158287).

Для аналогичных реакций известно применение и других растворителей, как нафталин и его производные. Например, в американских патентах 2030876 и 2030877

1,3-дихлор -2- аминоантрахинон и

1-хлор-2-аминоантрахинон при обработке в нафталине ацетатом натрия и CuJ, дают дихлорпроизводное индантрена или сам индантрен.

Эти растворители неудобны для применения в производстве, так как на их перегонку требуется большой расход пара. Кроме того нафталин вынуждает пользоваться в производстве обогреваемыми холодильниками и сушка его для вторичного употребления затруднительна.

Предлагаемый автором процесс упрощает и удешевляет производство диантримидов и дает более чистый продукт, если вести конденсацию в среде легких растворителей под давлением.

В качестве таковых можно применять сольвентнафту уд. веса

0,87 — 0,9, ксилол, псевдокумол, лигроин и др.

Пример 1. В автоклав загружают сольвентнафты фракции

135 — 140 С вЂ” 1000 ч., 1-хлор5-бензоиламиноантрахинона — 100 ч,, 1-амино-4-бензоиламиноантрахинона — 85 ч. соды кальцинированной—

85 ч., и в качестве катализатора медного купороса — 7 частей.

Автоклав закрывают и ведут медленный нагрев в течение 3 — 4 часов до 190 — 200 С. Эту температуру поддерживают 8 часов, причем за счет выделяющегося углекислого газа постепенно растет давление. Давление не следует допускать выше 4 — 5 атм. Углекислый газ периодически спускается через холодильник. По окончании процесса давление снижают и массу выдавливают на воду, после чего сольвентнафту отгоняют с паром. № 64472

Предмет изобретения

Отв. редактор Д. Л. Михайлов Тех . редактор М. В. Сиольякова

Л12З11. Подписано и печати 20)IX 1910 г. Тираж 500 акз. Цена 65 коп. Зак. 219

Типография оспланиздата, им, Воровского, Калуга

Полученный 4,5-дибензоилдиамино-1, 1-диантримид отделяют, промывают водой и сушат.

Для замыкания антримида с образованием карбазольного кольца продукт может быть обработан серной кислотой 66 Бе в условиях по гепм. пат. 239544, причем получается краситель, известный под названием индантрена коричневого

R (табл. Шульца, 7 изд. № 1227), который по чистоте и ярк сти оттенка значительно превосходит полученный в нитробензоле.

Выхода как по стадии антримидной конденсации, так и по замыканию количественные.

В том же порядке для получения соответствующего оливкового красителя проводится конденсация

1-хлор.4 - бензоиламиноантрахинона с 1-амино-4-бензоиламиноантрахиноном.

Пример 2. В автоклав загружают; сольвентнафты уд, в. 0,87—

475 ч., 1,3-дибром-2-аминоантрахинона — 30 ч., соды кальцинированной — 20 ч. и медного купороса в качестве катализатора — 2 ч. Массу нагревают до 190 †2 С в течение

3 часов и выдерживают при этой температуре 6 часов. В результате обычной обработки получают

3,3-диброминдиантрен (герм. пат.

158474).

В том же порядке с получением соответствующих производных индантрена могут быть подвергнуты конденсации и другие производные

2 аминоантрахинона, как например 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон, 1-бром-2 амино-З-хлорантрахинон, 1-бромантрахинон и др.

Способ получения диантримидов конденсацией соответствующих амино-и галоидопроизводных антрихинона при нагревании в присутствии медного катализатора и нейтрализующих кислоты агентов, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве в среде растворителя, кипящего ниже темпер :туры реакции, например сольвентнафты, лигроина и т. п., после чего продукт реакции выделяют обычными приемами.