6ееета Маккетрее 0()()Р ае делаю кеееретелак а еткрмтий (53) УДК 547.556, 33 (088.8) (43) Опубликовано 1505.78, Бтоллетень pfa 18 (45) Дата опубликования описания 260478 (72) авторы B,M. Дэиомко, л. Г. Федосюк, к. A.Дунаевская, Д. н. плешканев, ИЗОбрЕтЕНИя Н, Ю. Болотникова, И.М. Архипова, Н. И. Таланова и Э. И . Силина (71) Заявитель (54) 10, 20-ДИГИДРО-1, 11- ДИАЛКИЛ (ДИАРИЛ)-3, 13-ДИМЕТИЛДИБЕНЭО С, j I ДИНИ РАЗОЛО (5, 4 вЂ” 4: 5, 4 вЂ” ттт1 11, 2, 5, 8, 9, 1 2 ГЕКСААЗАЦИКЛОТЕТРАДЕЦИНАТОНИКЕЛЬ (II) В КАЧЕСТВЕ TEPNOИ СВЕТОСТОИКОГО ЗЕЛЕНОГО. КРАСИТЕЛЯ ДЛЯ NATKPMAJIOB ИЭ

ПОЛИАМИДНЫХ И ПОЛИЭФИРЯЛХ ВОЛОКОН

Изобретение относится к области крашения материалов нэ полиамидных и полиэфирных волокон, в частности к термо- и светостойкнм зеленым красителям для этих материалов вЂ” 10,20,- дигидро-1,11-диалкил(диарил)-3,13-диметилдибенэо т„с,)J дипираэоло(5,45,4 -Ит (1,2,5,8,9, 12 гексаазациклотетрадецннатоникелю (I1).

Известен краситель зеленый 2ЖвЂ”

-1,4-ди.(4 -фэниламинофениламино)-антраI хиион (1) для крашения полиамидных или полиэфирных материалов в зеленый цвет. Данный краситель наиболее близок к изобретению. Недостатком иэвест- 18 ного красителя является низкая светостойкость окраски вЂ” показатель ксенотеста порядка 4.

Известен также смесевой краситель для крашения полиамидов и полиэфиров 20 в зеленый цвет, представляющий собой смесь капроэоля ярко-желтого 2К и капрозоля синего (2(.

Недостатком этого красителя является низкая термо- и светостойкость ок- 25 расок (на уровне 3-4 баллов), а также сложность процесса крашения из-за возможного расслаивания смеси капроэолей.

Согласно изобретению предлагается ,10,20-дигидро-1,11-диалкил(лнарил) вЂ” 30

-3,13-диметилдибенэо f с, jg дипиразоло

)„5, 4 - g: 5, 4 - кЩ1, 2, 5, 8, 9, 1 2 гексааэациклотетрадецинатонике (т т) йбй ФоРмУлы 1 Ме

¹ е- где К вЂ” и эо -. Рт, Р И, в качестве термо- и светостойкого зеленого красителя для материалов из полнамидных и полиэфирных волокон.

Примеры получения красителя.

Пример 1. 10,20-Дигидро-1,11-диизопропил-3,13-диметилдибензо ) с,J Jдипиразоло (5,4 - : 5,4 -и@1,2,5,8, 9,12 гексаазациклотетрадецинатоникель (TI) .

Смесь 15,48 r 2-бромбензол-(1-азо-4 )-5-амино-1-нзопропил-З-метилпираэола, 6,9b г азотнокислого никеля (II) гексагидрата, 23,2 г карбоната калия, 1050 мл днметилформамида (ДМФА) при энергичном перемешиванни кипятят 6 час.

606871

После охлаждения и фильтрования фильтрат разбавляют таким же количеством дистиллированной воды, снова кипятят и охлаждают, фильтруют, осадок на фильтре промывают 100-150 мл водного

5 раствора ДМФА (1:1), затем 50 мп воды и сушат В сушильном шкафу. Сухой продукт растворяют в 20 мл бензола, смешивают с 250 мл метанола и оставляют иа ночь. Получают мелкие, почти черные с зеленоватым блеском кристаллы, т.пл.

288-289 С. Выход 4,58 г (36%), Электронный спектр в иэооктане(М gM(pgf)) 235, 5 (4, 4270), 259 (4. 4232), 277 (4.4704), 293 (4.4484), 395 )5 (4, 1738), 420 (4. 1903), 461 (4.4584), 600 (3 ° 5397), 638 (3. 7062), Найдено,%: С 57,87; 58,02; H 5,11, 5,1бу И 26,15, 26,00; )((10,93, М 536 (эбуллиоскопия в бензоле); 540,93 20 (криоскопия в бензоле) . В масс-спектре фиксируются пики молекулярных ионов с й1/е: 538, 539, 540, 541, 542, 543, 544.

СtgНщб МшИ<25

Вычислейо,Ъ: С 57,91; Н 5,23;

И 25,971 Я (10,89. М 539,29 °

Пример 2. При проведении реакции в аналогичных условиях с 2-хлорбензол-(1-азо-4 ) -5-амино-1-иэопропил-3-метилпиразолом получили макроцикли30 ческий комплекс никеля (II) с выходом

3,08 г (23,80Ъ), т.пл. 288-289 С. Продолжительность реакции 13 час. Соединение не дает депрессии температуры . плавления при смешении с вышеполученным образцом (пример 1).

Найдено,Ъ: С 57,89, 57,98; Н 5,15, 5, 20; )(25,99, 25,92; И I 10,88.к М 537 (збуллиоскопия в бензоле).

С1(, Н В)(р И .

Вычислено,Ъ: С 57,91; Н 5,23I

)(25,97у Ni 10,89у М 539,29.

Пример 3. 10,20-Дигидро-3,13-днметил-1,11-дифенилдибензо t.с, JJдилиразоло (5,4 вЂ” 4 : 5,4 -и (1,2, 45 ,5,8,9,121-гексаазациклотетрадецинатоникель (TI) .

Смесь 17,08 r 2-бромбензол-(1-азо1

-4 )-5-амино-3-метил-1-фенилпиразола, 6,96 г азотнокислого никеля (II) гек- 50 сагидрата, 19,28 г карбоната калия, 800 мл ДМФА при энергичном перемешивании кипятят 3 час. После охлаждения

И фильтрования фильтрат разбавляют таким же количеством воды, затем снова 55 кипятят н охлаждают, фильтруют осадок на фильтре, промывают,100 мл водного раствора ДМФА (1г1) и сушат.

Сухой продукт, растворенный в 150мл бензола, смешивают с 500 мл метанола и оставляют на ночь. Получают мелкие почти черные с зеленоватым блеском кристаллы с т.пл. Выше 300 С.

Выход 10,08 r (69,15Ъ).

Электронный спектр в изооктане (. (макс (EJ C) 233 (4 5241)r 260

Пример 4. 100 г гранул полиамида опудривают 0,3 r 10,20-дигидро-l,ll-дииэопропил(дифенил)-3,13-диметилдибенэо (с,j ) дипираэоло (5,4-1з

:5, 4 -а)(1,2,5,8,9,12) гексаазациклотетрадецинатоникеля (II) (Ф - 1 и ФII) расплавляют и прядут при темпера-, туре 270+5 C. Красители полностью растворимы и устойчивы в расплаве полиамида в течение 2 час. Полученное волокно окрашивается в интенсивный ярко-зеленый цвет с желтоватым оттенком(Я„ р271, 460, 630 нм В ССИ4), Обладаюший Высокой устойчивостью к свету и мокрым, обработкам.

Данные, полученные после испытания окрашенного полиамидного волокна, представлены ниже.

0,3

Процент выкраски 0,3

Устойчивость окрасок, баллы, в отношении: воды дистиллированной 5/5/5 5/5/5 воды морской 5/5/5 5/5/5 раствора мыла при 40 С 5/5/5 5/5/5

5/5/5 5/5/5 пота химчистки 5/5/5 5/5/5 глажения

5/5 5/5

5 5 сухого мокрого закрашенности белого миткаля при трении мокрого 4 4

6. сухого 5 света (ксенотест) 6

Пример 5. 100 г гранул полиэфира опудривают 0,3 г красителя Ф-1 и Ф-II, расплавляют и прядут при температуре 280+5 С. Красители Ф-I u

Ф-TI полностью растворимы и устойчивы в расплаве полиэфира в течение

4-5 час. (4.5336), 308 (4.4678), 392 (4.2014), 420 (4.2716), 461 (4.4914), 600 (3.5038), 635 (3.6675).

Найдено,%: С 63,19, 63,22; Н 3,93, 3r 90I И 23 00, 22 93; И i 9,58, 9,62.

М 600 (эбуллиоскопия в толуоле) . В масс-спектре фиксируются пики молекулярных ионов с N/е: 606,607, 608, 609, 610, 611,612.

СИ Н24И ц И! .

Вычислено,% г С 63,29; Н 3,98;

ll 23,061 И1 9,67. М 607,32.

Примеры применения.

606871

Процент выкраски 0,3 0,3 5

Устойчивость окрасок, баллы, в отношении: воды дистиллированной 5/5/5

Формула изобретения

5/5/5

10,20-Дигидро-1,11-диалкил(диарил)г-3,13-диметилдибенэо 1 с,4) дипираэоло 5,4= : 5,4 - н 1,2,5,8,9, 12(гексаазациклотетрадецинатоникель (fI) об)5 щей формулы

М Ив

3 я воды морской

5/5/5 5/5/5 раствора мыла при

40 С пота

5/5/5 - 5/5/5

5/5/5 5/5/5 химчистки 5/5/5 5/5/5 глажения сухого 4-5/5/5 4-5/5/5

5/5/5 5/5/5 мокрого закрашенности белого миткаля при трении

N 3

Ме гдето -изо- Рс РИ в качестве термо- и светостойкого зеленого красителя для материалов иэ полиамидных и .полиэфирных волокон.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

z9 182822, кл, С 09 В 45/30, 1966.

2. Финичева Т.Б., Каляскина А.Е.

36 Заключение клинского производственного объединения Химволокно 1В 40, Цд., 23.04,74. мокрого

6 ° сухого 5 света.(ксенотест) 6

Составитель A.Ìîëèí

Техред М.Келемеш Корректор д.Мельниченко

Редактор Е,Хорина

Заказ 2533/).7 Тираж 826 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

).13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4

Данные, полученные после испытания э окрашенного волокна, представлены ниже.

Ф-I Ф-II

Таким образом, предложенный новый зеленый краситель для крашения полиамидов и полиэфиров,в массе обеспечивает высокую термостойкость, удобство в работе и высокую устойчивость к мокрым обработкам и свету.

Краситель обладает высокой миграционной устойчивостью,что подтверждается.высокими показателями устойчивости окраски к мокрым обработкам и трению.

При этом не наблюдается закрашивание белых образцов волокна, Устойчивость к мокрым обработкам и трению оценивается по пятибалльной системе. Оценка предложенных красителей равна пяти.

10,20-дигидро-1,11-диалкил(диарил) -3,13-диметилдибензо (с, )дипиразоло (5,4- :5,4- ) (1,2,5,8,9,12) гексаазациклотетрадецинатоникель /11/ в качестве термо-и светостойкого зеленого красителя для материалов из полиамидных и полиэфирных волокон

Похожие патенты: