Полиациламидонитросалициловый альдегид как катализатор для рацемизации оптически активных аминокислот и способ его получения
Союз Советскыю Социапистиыасниз Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.04.76. (21) 2351748/23-04 е присоединением заявки №вЂ” (23) Йриоритетй (5l) М. Кл. В 01 Х37/00 С 07 С 99/00 С 07 С 47/36 Гащдэратаинньй абнатат СССР в делан азабретеиай И 0YKPbiYHN Опубликовано 250479. Бюллетень № 15 Дата опубликования описания 25. 04. 79, (53} УДК 66.097.3 (088.8) И.А, Ямсков, В.E. Тихонов и В.А. Даванков (72} Автори изобретения Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) ПОЛИАЦИЛАМИДОНИТРОСАЛИЦИЛОВЫЙ АЛЬДЕГИД КАК КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РАЦЕМИЗАЦИИ ОПТИЧЕСКИ. АКТИВНЫХ АМИНОКИСЛОТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ вЂ” eHzeH ОНО ОН (2) (3) ОН Изобретение относится к синтезу лолнациламидонитросалнцнлового альдегида как ката лизатора для рацемизации оптически активных аминокислот, т.е. для гетерогенного катализатора на основе полимерной смолы, содержащей структуру салицнлового ал ьдегида. Известны катализаторы для рацемизации оптически активных аминокислот, представляющие собой фенолформальдегидные смолы или диазотированный полистирол с химически связанньм пиридосалем или салициловым альдегидом (11, (2), а также формилированный поли- (п-окси)-стирол (3 Сущность способа получения указанных. соединений как катализаторов для рацемизации оптически активных аминокис лот (1) и (2) заключается в том, что полистирол нитруют, восстанавливают ннтрогруппу в аминогрутпту, затем проводят диазотирование и сочетание полученного дназотированного полистирола с салициловым альдегидом или пиридоксалем. Катализатор (3) получают формилированнем поли- (п-окси) -стирола. Ближайшим решением аналогичной задачи являются полнацнламидосалициловые альдегиды как катализаторы рацемизации, которые получены прн испол ьзовании пол им ер ной матрицы, в которую вводят ароматические ядра, содержащие 657841 0Н СНО ОЕ 0,/, С НО огК Сы,СН вЂ” ... — СН,СН— 02 ! ИН ОуК Оуй ОН альдегндные и гидроксильные группы в орто-положении, причем в качестве полимерной матрицы используют сложные эфиры, ангидриды или хлорангидриды полимерных кислот, которые обрабатывают в инертном органическом раство- 5 рителе при 0--100 С аминофенолом с последующим щелочным гидролизом при 20 — 80 С и формилированием полученного продукта хлорокисного фосфора в диметнлформамиде при 40 — 153 С (4j. Полученные такМм способом соединения 10 катализаторы содержат звенья следующей структуры З E -٠— С вЂ” -. — CH СI, R R NH где R -- Н, СН; 25 R СО, PhSO>, R СООН, РАЗО,Н. Катализатор (4) содержит 1,2 — 1,5 моль альде- гидных групп на 1 г полимера, активен при температуре около 50 С; содержит ионогеннь!егруппы,36 эа счет чего способен удерживать ионы тяжелых металлов; катализатор рацемизует L-лизин при 50 С за 46 — 48 ч. Однако известные катализаторы все же имеют недостаточно высокую активность при ðàöå- 3S мизации оптически активных аминокислот. Цель изобретения — увеличение каталитического действия соединений структуры салицилового альдегида, т.е. снижение времени рацемизации оптически активных аминокислот при исполь- 40 зовании предлагаемого соединения как катализатора. Поставленная цель достигается тем, что указанные свойства определяются новой химической структурой полиациламидонитросалицилового аль- 45 дегида как катализатора для рацемизации оптически активных аминокислот, которая выражается следующей формулой где R — Н, СН; R -- СО, PhSO; R -- СООН, PhSO3H. Способ получения соединения указанной формулы заключается в том, что хлорангидрид, ангидрид или сложный эфир полимерной кислоты обрабатывают аминофенолом в инертном органическом растворителе при 0 — 100 С с последующим щелочным.гидролизом при 20 — 80 С, формилированием полученного продукта хлорокисью фосфора в диметилформамиде при 40 — 153 С и обработкой азотной кислотой с удельным весом 1,3 — 1,53 г/см . в среде ледяной уксусной кислоты при (-10) — (+20) С. Предлагаемые соединения представляют собой полимеры, содержащие звенья следующей структуры — СН2СН вЂ” ... — СН СН— С=О СООН NH ОН . СН СН) I / - QH>-С вЂ” ." - CHq — Ñ-! С0 СООН AH -Сп — Сп-" -СИ-СН/ I О=С С= О бЮН С00Н г 657841 о ампулу нагревают 4 ч при 80 Г, затем ампулу охлаждают, вскрывают и содержимое выливают в 100 мл этилового спирта, суптат. Выход 3.8 r: мол. вес 20000 — 30000 у.е. К 9 r полученного полиметилметакрилата добавляют раствор 12 г.0 -аминофенола в «О мл диоксана, нагревают 20 ч при 60 С. отделяют полимер фйльтрованием, приливают к нему 100 мл 0,5 н. йаОН и нагревают 4 ч при 60 С. приливают 200 мл воды, о деляют полимер, промывают 50 мл воды, сушат. Выход 10 г. .К 4 г полученного сорбента приливают раствор 2,3 мл хлорокиси фосфора в 20 мл диметилформамида, нагревают 20 ч при 70 C. Полученный сорбент отделяют фильтрованием, промывают 20 мл 0,1 н, НСе, 100 мл воды, 50 мл ацетона, сушат. Выход 3,8 г. К 3,8 r полученного полимера приливают 13 мл ледяной уксусной кислоты и 30 мл концентрированной азотной кислоты (d = 1,53) выдерживают при температуре +5" С 17 ч, отфильтровывают полимер, промывают 20 мл воды, 20 мл ацетона, высушивают. Выход 4 г. Полученный катализатор содержит звенья следующей структуры СН3 ! +2 С=0 ИИ СНО Содержание альдегидных групп 1 3 ммол/г. В HK-спектре присутствуют полосы поглощения: 1720 см, 1670 см, 1650 см, 1560 см, ! 520 cM, 1345 см, 850 см, 750 см . Процесс рацемизации ведут в условиях,аналогичных примеру 1. Полная рацемизация L-лизина достигается за 37 ч. Пример 3. Растворяют 5 г стирола, 2,5 r малеинового ангидрида и 0,1 г перекиси бензоила в 20 мл циклогексанона, вливают в ампулу. Запаянную ампулу нагревают 3 ч при 100 С, охлаждают, вскрывают и выливают содержимое в 100 мл петролейного эфира, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл горячего толуона, вакуумируют при 50 С и давлении 50 мм рт,ст. Выход 7 г; мол. вес 3000 — 50000 у.е. К 5 г полученного сополимера добавляют раствор 3,5 г м-амииофенола в 50 мл диметилформамида, нагревают 3 ч при 80 С, дтфильтровьтвают полимер, промывают 20 мл диметилформамида, 100 мл воды, высушивают. Выход 7,5 г. К 7 г полученного сорбента добавляют раствор 40 мл уксусного ангидрида в 100 мл диметилформ02 М СНО О Б Содержание альдегидных групп 1,2-ммон/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: ! 690 см, 1720 см", 1560 см, 1670 см 1520 см 1, 134«см 850 см, 750 см . К 1 г полученного катализатора приливают ! О мл раствора, содержащего 1,6 г L-низина и 0,016 г CuSO4 ° 5Hq0, нагревают при 50 С. Полная рацемизация L-лизина достигается за 28 ч. Смола КБ- 2 представляет coáoé сшитую пониакриловую кислоту, выпускаемую промышленностью со следующими характеристиками: Полная обменная емкость 10-11 мг-экв/г Влажность 30.rc Зернение 0.3- - .О мм. ! 1онятие молекулярный вес дня спнттых структур не применимо. П р и M е р 2. К l4 1 метилметакрилата и 0,3 r ттерскиси бензоила приливают 20 мл толуола, полученный раствор вливают в амттуну. Запаянную Введение нитрогруппы в активный центр катализатора -- фрагмент салицилового альдегида существенно увеличивает его каталитическую активность при рацемизации аминокислот. Пример . К !О r полиакриловой кисло- 5 ты (смолы КБ--2) приливают 30 г.хлористого тионила. Кипятят 5 ч, отделяют полимер фильтрованием, а затем вакуумируют его при 50 С и давлении 10 — 20 мм рт.ст. (содержание хлора в полимере Х1%) . Выход 12 г. !О К 9 г полученного хлорангидрида добавляют раствор 12 г и-аминофенола и 20 мл триэтиламина в 50 мл толуола нагревают 20 ч при 60 С. Полученный полимер отделяют фильтрованием, приливают к нему100 мл 0,5 и. ЙаОН и нагревают 4 ч при 60" С. отделяют полимер, промывают 200 мл воды и 100 мл ацетона, сушат. К 10 r полученного сербента приливают раствор 6,8 мл хлорокиси фосфора в 50 мл диметилформамида, нагревают при 65 С 19 ч, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл 0,1 н. H(2, 150 мл воды, 50 мл ацетона, сушат. Выход 12,5 г. К 12,5 г полученного полимера приливают 50 мл ледяной уксусной кислоты в 50 мл коттцентрированной азотной кислоты (d = 1,53), выдерживают смесь при 10 С 15 ч, отделяют полимер, промывают 200 мл воды, 50 мл ацетона, сушат. Выход ! 3 г. Полученный катализатор содержит звенья следующей структуры 35 — QH QK —... — CH2QH— ! QaQ CQOH ! МН 7 65784l мида, выдерживают 3 ч при 50 С, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл диметилформ мида, 50 мл воды, сушат. Выход 6,5 г. К 4 r полученного сорбента приливают раствор 2,3 r хлорокиси фосфора в 20 мл диметил- 5 рормамида, нагревают 20 ч при 70 С, отфилыювывают полимер, промывают 50 мл 0,1 н. HCf ! 00 мл воды, высушивают. Выход 4,1. К 4,1 r полимера приливают 15 мл ледяной уксусной кислоты и 4,0 мл концентрированной )зотной кислоты (d = 1,53), выдерживают при 3 — (+5) С 15 ч, отделяют полимер, промывают :ro 40 мл воды, сушат. Выход 4,4 r. Полученный катализатор содержит звенья л едующей структуры 15 вают 50 мл воды, 20 мл ацетона, сушат. Выход 6,8 г. Полученный катализатор содержит звенья следующей структуры — СН вЂ” СН вЂ” ... -СН вЂ” СН— 1 I аС С =О Соов СООН 02М ОН СН0 Содержание альдегидных групп 1,5 ммол/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1720 см 3 1685 см, 1670 ему, 1555 см 1520 см 1, 1345 см 1, 850 см 1, 750 см 1 . Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Полная рацемизация 1 -лизина достигается за 32 ч. Пример 4. К 5 r полистирола (мол. вес 300000 у.е.) добавляют 15 мл сухого дихлорэта- . на и охлаждают до 0 С, Затем прикапывают 10 мл хлорсульфоновой кислоты так, чтобы температура не превышала 15 С. Выдерживают при 0 — (+5) С 2 ч, отфильтровывают полимер, промывают 100 мл сухого дихлорэтана и вакуумируют при давлении 20 мм рт.ст. Выход 7,5 г: содержание хлора 7,7%; серы 13,8%. К 5 r полученного сульфохлорированного нолистирола приливают раствор 5 r и-аминофенола и 10 мл триэтиламина в 20 мл нитробензола, нагревают 25 ч при 60 С, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл ацетона, 100 мл воды и гидролизуют 50 мл 0,5 í. NaOH при 40 С 3 ч, отфильтровывают полимер, промывают 100 мл О,l н. HCt, 100 мл воды, сушат. Выход 6,2 г. К 6,2 г полученного полимера приливают раствор 3 мл хлорокиси фосфора в диметилформамиде (20 мл) инагревают при 60 С 20ч. Полученный полимер отфилыровывают, промывают 50 мл ацетона, 100 мл воды, сушат. Выход 6,4 г. К 6,4 г полученного полимера приливают 20 мл ледяной уксусной кислоты и 50 мл концентрированной азотной кислоты (d = 1,53), выдерживают при +10 C 15 ч, отделяют полимер, промыСодержание альдегидных групп 1,5 MMo>/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1670 см 1, 1350 см 1, 1215 см 1, 1140 см 1, 1050 см 1 680 см, 1520 см —, 1340 см 850 см 1 750 см Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных примеру 1, Полная рацемизация L-ли25 зина достигается за 31 ч, Пример 5..К 10 г полиакриловой кислоты (смолы КБ — 2) приливают 30 г хлористого тионила. Кипятят 5 ч, отделяют полимер фильто рованием, а затем вакуумируют его при 50 С ЗВ н давлении 10-20 мм рт.ст. (содержание хлора в полимере 21%) . Выход 12 r. К 9 г полученного хлорангидрида добавляют раствор 12 r н-аминофенола и 20 мл триэтиламио на в 50 мл толуола, нагревают 20 ч при 60 С. Полученный полимер отделяют фильтрованием, приливают к нему 100 мл 0,5 н, NaOH и нагревают 4 ч при 60 С, отделяют полимер, промывают 200 мл.воды и 100 мл ацетона, сушат, К 10 r полученного сорбента приливают раст40 вор 6,8 мл хлорокиси фосфора в 50 мл диметилформамида, нагревают при 65 С 19 ч, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл 0,1 í. НСЬ 150 мл воды, 50 мл ацетона, сушат. Выход 12,5 г. К 12,5 г полученного полимера приливают 50 мл ледяной уксусной кислоты и 7,0 мл концентрированной азотной кислоты (d = 1,53), выдерживают смесь при -10 С 15 ч, отделяют полимер, промывают 200 мл воды, 50 мл ацетона, сушат. Выход 12,8 г. Содержание альдегидных групп 1,2 ммол/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1690 см, 1729 см 1, 1560 см, 1670 см 1, 1520 см, 134> см, 850 см, 750 см ; К 1 г полученного катализатора приливают 10 мл раствора„содержащего 1,6 г 1-лизина и 0,016 r CuSQ4 5Н О, нагревают при 50 С. Полная рацемизация 1-лизина достигается за 30 ч. 657841! ll р и м е р 6, К 14 г метилметакрипата и 0,3 г перекиси бенз«нла приливают 20 мл толуола, полученный раствор вливают в ампулу. Запаянную ампулу нагревают 4 ч при 80 С, затем ампулу охлаждают. вскрывают и содержимое выливают в 100 мп этилового спирта, отфильтровывают полимер, промывают 30 мл этилового спирта, сушат. Выход 13 8 г; моп. вес 20000— 30000 у.е. К 9 г полученного полиметипметакрипата добавляют раствор 12 г о-аминофенопа в 50 мл диоксана, нагревают 20 ч при 60 С, отделяют полимер фильтрованием, приливают к нему 100 мп 0 5 í. NaOH и нагревают 4 ч при 60 С, приливают 200 мл воды, отделяют полимер, промывают 50 мл воды, сушат. Выход 10 г. К 4 г полученного сорбента приливают раствор 2,3 мп хлорокиси фосфора в 20 мп диметилформамида, нагревают 20 ч при 70 С. Полученный сорбент отделяют фильтрованием, промывают 20 мл О,! н. НС2, 100 мл воды, 50 мл ацетона, сушат. Выход 3,8 г. К 3,8 г полученного полимера приливают 12 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл азотной кислоты (d = 1,53), выдерживают при температуре -10 С 17 ч, отфильтровывают полимер, промывают 20 мл воды, 20 мл ацетона, высушивают. Выход 9,9 г. Содержание альдегидных групп 1,3 ммол/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1720 см 1, 1670 см 1, 1650 см 1 1560 см l 1520 см I, 1345 см 1, 850 см 1, 750 см . Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Полная рацемизация L-пизина достигается за 39 ч, Пример 7. Растворяют 5 r стирола, 2,5 г малеинового ангидрида и 0,1 г перекиси бензоила в 20 мл циклогексанона, вливают в ампулу. Запаянную ампулу нагревают 3 ч при 100 С, охлаждают, вскрывают и выливают содержимое в 100 мл петролейного эфира, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл горячего топуола, вакуумируют при 50 С и давлении 50 мм рт.ст, Выход 2 г; мол. вес 3000-50000 у.е. К 5 г полученного сополимера добавляют раствор 3,4 г м-аминофенопа в 50 мл диметилформамида, нагревают 3 ч лри 80 С. отфильтровывают полимер, промывают 20 мл диметилформамида, 10 мл воды, высушивают Выход 7,5 г. К 7 г полученного сорбента добавляют раствор 40 мл уксусного ангидрида в !00 мл диметил формамида, выдерживают 3 ч при 50 С, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл диметилформамида, 50 мл воды, сушат. Выход 6,5 г. К 4 г полученного сорбента приливают раствор 2,3 г хлорокиси фосфора в 20 мп пиметипформ-. амида, нагревают 20 ч при 70 С, отфильтровывают полимер. промывают 50 мл 0,1 и. НСР, 200 мл волы, высушивают. Выход 4,1 г. К 4,! r полимера приливают 5 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл азотной кислоты (d = =1,53), выдерживают при -10 С 15 ч, отделяют полимер, промывают его 40 мл воды, сушат. Выход 4,3 r. Содержание апьдсгидных групп 1,5 ммоль/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: ! О 1720 см, 1685 см-1.,1670 см 1555 см, 1520 см, 1345 см 1 . 850 см 1, 750 см 1 . Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Полная рацемизация I -ли-. зина достигается за 33 ч. ! 5 Пример 8. К 5 г полистирола (мол. вес 300000 у.е.) добавляют 15 мп сухого дихлорэтана и охлаждают до 0 С. Затем прикалывают 10 мп хлорсульфоновой кислоты так, чтобы температура не превышала +5 С. Выдерживают 20 при 0 — (+5) С 2 ч, отфильтровывают полимер, промывают 100 мл сухого дихлорэтаиа и вакуумируют при давлении 20 мм рт.ст. Выход 7,5 г; содержание хлора 7,6%, серы 13,8%. К 5 г полученного сульфохлорированного по25 листирола приливают раствор 5 г п-аминофенопа и 10 мл триэтиламина в 20 мл нитробензола, нагревают 25 ч при 60 С. Отфильтровывают полимер, промывают 50 мл ацетона, 100 мл воды и гидропизуют 50 мл 05 H. NaOH при 40 С 3 ч; 6 отфильтровывают полимер, промывают 100 мл 0,1 í HCC. 100 мл воды, сушат. Выход 6,2 r. К 6,2 r полученного полимера приливают раствор 3 мл хлорокиси фосфора в диметилформ31 амиде (20 мл) и нагревают при 60 С 20 ч. Полученный полимер отфильтровывают, промывают 50 мл ацетона, 100 мл воды, сушат. Выход 6,4 г. К 6,4 г полученного полимера приливают 20 мп ледяной уксусной кислоты и 10 мл концентрированной азотной кислоты (d = 1,5), выдержи40 о вают при -10 С 15 ч, отделяют полимер, промывают 50 мл воды, 20 мл ацетона, сушат. Выход 6,6 r. Содержание альдегидных групп 1,5 ммол/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1670 см, 1350 см, 1215 см 1, 1140 см 1, 1050 см, 680 cM, 1520 см, 1340 см, 850 см, 750 см т . Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Полная рацемизация 1-лизина достигается за 34 ч. Пример 9. К 10 г полиакриловой кислоты (смолы КБ — 2) приливают 30 r хлористого тионила. Кипятят 5 ч, отделяют полимер фильтрованием, а затем вакуумируют его при 50 С и 15 давлении 10-20 мм рт. ст. (содержание хлора в полимере 21%) . Выход 12 г. К 9 г полученного хлорангидрида добавляют раствор 12 г и-аминофенопа и 20 мл триэтилами657841 12 на в 50 мл толуола, нагревают 20 ч при 60 С. Полученный полимер отделяют фильтрованием, приливают к нему 100 мл 0,5 í. NaOH и нагревают 4 ч при 60 С, отделяют полимер, промывают 200 мл воды и 100 мл ацетона, сушат. К 10 r полученного сорбента приливают раствор 6,8 мл хлорокиси фосфора в 50 мл диметилформамида, нагревают при 65 С 19 ч, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл 0,1 í. HCL, 150 мл.воды, 50 мл ацетона, сушат. Выход 12,5 г К 12,5 г полученного полимера приливают 50 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл азотной кислоты (d = 1,3), выдерживают смесь при +20 С 15 ч, отделяют полимер, промывают 200 мл воды, 50 мл ацетона, сушат. Выход 13,5 г. Содержание альдегидных групп 1, О ммол/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1690 см, 1720 см, 1560 см, 1670см, 1520 см, 1345 см 1, 850 см, 750 см 1. К 1 r полученного катализатора приливают 10 мл раствора, содержащего 1,6 r L-лизина и 0,016 г CuSO4 ° 5Н О, нагревают при 50 С. Полная рацемизация L-лизина достигается за 32 ч. Пример 10. К 14 г метилметакрилата и 0,3г перекиси бензоила приливают 20 мл толуола, полученный раствор вливают в ампулу. Запаянную ампулу нагревают 4 ч при 80 С, затем ампулу охлаждают, вскрывают и содержимое выливают в 100 мл этилового спирта, отфильтровывают полимер, промывают 30 мл этилового спирта, сушат. Выход 13,8 г; мол. вес 20000 — 30000 у.е. K 9 r полученного полиметилметакрилата добавляют раствор 12 г о-аминофенола в 50 мл диоксана, нагревают 20 ч при 60 С, отделяют полимер фильтрованием, приливают к нему - 100 мл 0,5 н, NaOH и нагревают 4 ч при 60 С, приливают 200 мл воды„отделяют полимер, промывают 50 мл воды, сушат. Выход 10 r. К 4 г полученного сорбента приливают раствор 2,3 мл хлорокиси фосфора в 20 мл диметил. формамида, нагревают 20 ч при 70 C. Полученный сорбент отделяют фильтрованием, промывают 20 мл 0,1 í. НС0, 100 мл вода, 50 мл ацетона, сушат. Выход 3,8 r. К 3,8 г полученного. полимера приливают 13 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл азотной кислоты (d = 1,3), выдерживают при температуре +20 С 17 часов, отфильтровывают полимер, промывают 20 мл воды, 20 мл ацетона, высушивают. Выход 4,9 г. Содержание альдегидных групп 0,9 ммол/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1720 см ", 1670 сМ, 1650 см, 1560 см, 1520 см, 1345 см 1, 850 см, 750 см . Процесс рацемизации ведут в условиях„аналогичных примеру 1. Полная рацемизация L-ли. зина достигается за 40 ч. fI р и м е р 1. Растворяют 5 г стирола 2.5 г малеинового ангидрида и О,1 r перекиси бензоила в 20 мл циклогексанона, вливают в ампулу. Запаянную ампулу нагревают 3 ч при 100 С, 5 охлаждают, вскрывают и выливают содержимое в 100 мл петролейного эфира, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл горячего толуола, вакуумируют при 50 С и давлении 50 мм рт.ст. Выход 7 г; мол.вес 30000 — 40000 у.е. tO .К 5 г полученного сополимера добавляют раствор 3,4 г м-аминофенола в 50 мл диметилформамида, нагревают 3 ч при 80 С, отфильтровывают полимер, промывают 20 мл диметилформамида, 100 мл воды, высушивают. Выход 7,5 г, К 7 r полученного сорбента добавляют раствор 40 мл уксусного ангидрида в 100 мл диметилформамица, выдерживают 3 ч при 5СГС, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл диметилформамида, 50 мл воды, сушат. Выход 6,5 г. К 4 г полученного сорбента приливают раствор 2,3 r хлорокиси фосфора в 20 мл диметилформамида, нагревают 20 ч при 70 С, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл 0,1 н. НСР, 200 мл воды, высушивают, Выход 4,1 г. К 4,1 г полимера приливают 15 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл азотной кислоты (6=1,3), выдерживают при 20 С 15 ч, отделяют полимер, промывают его 40 мл воды, сушат. Выход 4,5 г. Содержание альдегидных групп 14 ммол/г. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1720см, 1685 см 1670 см т, 1555 ем, 1520 см, 1345 см 850 см, 750 см Процесс рацемиэации ведут в условиях, ана логичных примеру 1 . Полная рацемизация L-лизйна достигается за 33 ч . Пример 12. К 5 г полистирола (мол. вес 300000 у.е.) добавляют 15 мл сухого дихлорэтана и охлаждают до 0 С. Затем прикапывают 10 мл хлорсульфоновой кислоты так, чтобы температура не превышала +5 С. Выдерживают при 0-(+5) C 2 ч, отфильтровывают полимер, промывают 100 мл сухого дихлорэтана и вакуумируют при давлении 20 мм рт.ст. Выход 7,5 r содержание хлора 7,6%, серы 13,8%. К 5 г полученного сульфохлорированного полистирола приливают раствор 5 г п-аминофенола и 10 мл триэтиламина в 20 мл нитробензола, нагревают 25 ч при 60 С, отфильтровывают полимер, промывают 50 мл ацетона, 100 мл воды и гидролизуют 50 мл 0,5 í. NaOH при 40 С 3 ч, отфильтровывают полимер, промывают 100 мл О,1 н. НСР, 100 мл воды, сушат. Выход 6,2 r. К 6,2 г полученного полимера приливают раствор 3 мл хлорокиси фосфора в диметилформамиде (20 мл) инагревают при 60 С 20 ч. Полученный полимер отфильтровывают, промы65 х4 l l б 0Н Î2Ì eHQ Составитель В. Теплякова Редактор Т. Зубкова Техред 3.Фанта Корректор В. Синицкая. Заказ 1938/5 Тираж 876 . Подписное Il1lHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35; Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вают 50 мл ацетона, 100 мл воды, сушат, Выход 6.4 г. К 6,4 г полученного полимера приливают 20 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл азот. ной кислоты (d=1,3), выдерживают при 20 С 15 ч, отделяют полимер, промывают 50 мл во. ды, 20 мл ацетона, сушат. Выход 6,9 г, Содержание альдегидных групп 1,4 ммол/г, В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения: 1670 см, 1350 см, 1215 см, 1140 см 1, 1050 см, 680 см 1, 1520 см ", 1340 см 1, 850 см, 750 см 1, Процесс рацемизации ведут в условиях, аналогичных примеру 1. Полная рацемизация 1 -лизина достигается за 33 ч. Формула изобретения 1. Полиациламидонитросалициловый альдегид общей формулы E 3 f I Н2 " Н2 1, l Е R 1 HH где П-Н, СН„ В -СО, PhSOÄ; R — CO0H, PhSo3Н, как катализатор для рацсмизации оптически б активных аминокислот. 2. Способ получения соединения по п. 1, отличающийся тем, что хлорангидрид, ангидрид или сложный эфир полимерной кислоты обрабатывают аминофенолом в инерт10 ном органическом растворителе при 0-100 С с последующим щелочным гидролизом при 2080 С, формированием полученного продукта хлорокисью фосфора в диметилформамиде прн 40 — 153 С и,обработкой азотной кислотой с 15 удельным весом 1,3 — 1,53 г/см в среде ледяной уксусной кислоты при (-!О) — (+20) С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Bull. Chem. Soc. Jap., 36, 734, 1963. 2. Bull. Chem. Soc. Jap., 40, 178, 1967. 3. Заявка No 2333549/04, M кл. В 01 J37/00 or 15.03.76, по которой принято положительное решение о выдаче авторского свидетельства. 4. Заявка и 2339460/04 М. кл.2 В 01 J 37/90 от 30.03.76, по которой принято положительное решение о выдаче авторского свидетельства.
