Способ получения ненасыщенного полиэфируретана
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ i ц 67058I
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.01.78 (21) 2570585/23-05 (51) М. Кл.
С 086 18/77 с присоединением заявки Лое
Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень Ке 24 (45) Дата опубликования описания 30.06.79 по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.664 (088.8) (72) Авторы изобретения В. В. Коршак, Н. И. Бекасова, А. И. Соломатина, А. А. Изынеев, Ж. П. Вагина и Б. П. Яценко
Институт естественных наук Бурятского филиала
Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ Н ЕНАСЫЩЕН НОГО
ПОЛ ИЭФИРУРЕТАНА эфпруретаны недостаточно устойчивы к термоокислительной деструкции.
Целью изобретения является повышение термостойкости и адгезионных свойств по5 лиэфируретана.
Указанная цель достигается тем, что в качестве диизоцианата используют лт-карборанилендиизоцианат.
Синтез карборансодерхкащих ненасы10 щенных полиэфируретанов проводят по следующей схеме:
H 030 — GCCK= CHC D - - OR0H OCNCB >„H in 03,0 — OCCH= СНС04- 030 — 0СМНСЗ,оН,О С14НС0+- ". „+ Д лп п=2,5; 6 R= — (СН )>, — (СНе) 6 Реакцию проводят в блоке, при перемешивании, при температуре 0 — (+20 С), в среде инертного газа. Выход конечного продукта близок к количественному 15 (-98 ); процесс проходит в большинстве случаев без образования летучих продуктов. Полученные полиэфируретаны по внеш- 20 нему виду представляют собой бесцветные каучукоподобные вещества с приведенной вязкостью в хлороформе в пределах 0,08— Изобретение относится к области синтеза ненасыщенных полиэфируретанов, которые могут использоваться в качестве клеев, покрытий, заливочных компаундов и связующих армированных пластиков. Известен способ получения ненасыщенного полиэфируретана путем взаимодействия диизоцианата с олигоэфиракрилатгликолем (11. Однако получаемые в результате поли0,15 дл/г. Они хорошо растворимы в хлороформе, тетрагидрофуране, ацетоне, бензолс, стироле и нсрастворимы в спирте, эфире, гексане. По данным динамического термогравиметрического анализа на воздухе потеря веса полимера при 350 С составляст 5% от первоначального веса. Исследование полученных полиэфируретанов методом ИК-спектроскопии показало, что в ИК-спектрах этих продуктов присутствуют все основныс полосы поглощения, характеризующие этот класс полимеров, 670581 Полученные карборансодержащие ненасыщенные полиэфируретаны способны отверждаться стиролом. Сополимеризацию проводят при температуре 80 С, при соотношении стирол: полиэфируретан 2: 1, в 5 течение 1 — 2 ч. 1 0(ОН,),ООССН=СНОСА-, О ОН,1,ОН Исследование отвержденных стиролом карборансодержащих полиэфируретанов методом ТГА на воздухе (скорость нагре- 10 ва 4,5 о/мин) показало, что 5%-ная потеря их массы наблюдается в интервале температур 340 — 350 С. Полученные карборансодержащие ненасыщенные полиэфируретаны имеют хорошую адгезию к металлическим 15 поверхностям. Пример 1. К 7 г олигоэфирмалеината формулы + О ОН,1 СОН=-СНСО3 — О(СН,,ООСННСС„::,„;;1НСО+ В 12,88. Приведенная вязкость для 0,5о/о -ного раствора в хлороформе 0,15 дл/г. Молекулярный вес полимера, определенный по концевым группам 4315. 25 Пр и м е р 2. К 8 г олигоэфирмалеината формулы Н-С-О ССН,,ОО СОН= CHCQj О (ОН,,ОН -1(0(СН,,О; -н=СНС03- 0(СН,,ООСННСЬ10010СННС01- ". отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости и адгезионных свойств полиэфируретанов, в качестве диизоцианата используют м-карбораниленди35 изоцианат. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ Ха 863403, кл. 39В 22/04, опублик. 1953. Составитель С. Пурина Техред Н. Строганова Корректор Т. Добровольская Редактор Г. Прусова Заказ 1307/12 Изд. № 393 Тираж 591 Подписное НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 В 7,64. Приведенная вязкость полимера в хлороформе 0,08 дл/г, молекулярный вес 3000 (по концевым группам). Формула изобретения Способ получения ненасыщенного полиэфируретана путем взаимодействия диизоцианата с олигоэфирмалеинатгликолем, млг КОН (к. ч. 0,5 и r. ч. 150, молекулярч ный вес 623), охлажденного баней с ледяной водой, при перемешивании, в атмосфере аргона, медленно прикапывают 2,38 г. м-карборанилендиизоцианата. В течение 1 ч реакционную смесь выдерживают при температуре Π— (+10 С), затем температуру бани постепенно доводят до 60 — 70 С и нагревают при этой температуре 1 — 2 ч. Выход полимера количественный. Полимер очищают переосаждением из раствора тетрагидрофурана петролейным эфиром. Найдено, %. В 12,50. Вычислено, /о, для звена: млг КОН (к. ч. =0 и г. ч. 80, молекулярный ч вес 1400) прикапывают 1,29 г м-карборанилендиизоцианата в условиях, приведенных в примере 1. Дальнейшую обработку и выделение полимера проводят аналогично примеру 1. Выход полимера близок к количественному. Найдено, %. .В 8,73. Вычислено, O, для звена:
