Способ количественного определения диаминогуанидина гидрохлорида

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОВРЕтЕНИЯ ""68 З71

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополиительиое к авт. свид-ву (22) Заявлено 190776(21) 2387769/23-04 (51)м. Кл.2

G N 31/16 с присоединением заявки М

Государственный коинтет

СССР по делам нзобретеннй н открытнй (23) Приоритет (53) УДК 543.24,07 (088. 8) Опубликовано 250879. Бюллетень Мо 31

Дата опубликования описания 250879 (72) Авторы изобретения

A.È. Рудая, В.С. Смирнова, Т.П. Синельникова и В.А. Гордеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ДИИ1ИНЭГУАНИДИ НА-ГИДРОХЛОРИДА

Изобретение относится к способам количественного определения диаминогуаниди на-гидрохлорида — исходного продукта в синтезе химкокцида. 5

Диаминогуанидин-гидрохлорид получают конденсацией хлорциана с гидраэин-гидратом в растворе поваренной соли,. далее его используют, не выделяя иэ реакционной смеси.

Известные способы определения диаминогуанидина-гидрохлорида не позволяют определять его количество в указанной реакционной смеси, хотя точное определение диаминогуанидинагидрохлорида необходимо для правильного ведения. последующих стадий синтеза.

Так, йодатный способ определения гидразиновых групп, имеющихся в структуре диаминогуанидина, не может быть

20 использован для этой цели, вследствие того, что при этом титруется и гидразин-гидрохлорид, определяют таким образом су у - их продуктов tl) ° 25

К тому же реакция йодирования идет очень медленно и титрование заканчивается через 2-3 сут.

Известен метод определения диаминогуанидина . илрохлорида титрованием иетилатом натрия в диметилформамиде.

Однако для осуществления этого способа приходится использовать взрывоопасный металлический натрий. Кроме того, растворы метилата натрия имеют повышенную чувствительность к углекислоте воздуха t2).

Целью изобретения являются количественное определение диаминогуанидина-гидрохлорида в присутствии гидразина-гидрохлорида и упрощение определения за счет использования более стабильных реагентов.

Поставленная цель достигается потенциометрическим титрованием анализируемой пробы гидроокисью тетрабутиламмония в смеси бенэол/метанол при их объемном соотношении 1-5 : 5-1 с использованием в качестве растворителя смеси ацетона и этиленгликоля при их объемном соотношении 1-3 : 3-1

Титрование проволят с помощью потенциометра любой марки с использованием электродов стеклянного и хлорсеребряного, заполненного насыщенным метанольным раствором йодида тетрабутиламмония.

При титровании наблюдается два скачка потенциала. Первый скачок со681371

H р и м е р 1. О, 1323 г технического ди аминогуаниди на- гидрохлорида, содержащего в качестве примеси гидразин-гидрохлорид и поваренную соль, помещают в стакан для титрования, растворяют в 40 мл раствора ацетон/

/этиленгликоль (1:2) . В стакан для титрования опускают стеклянный и хлорсеребряный электроды и титруют потенциометрически 0,1 н. раствором гидроокиси тетрабутиламмония (ГОТБА), спуская титрант порциями по 0,1 мл, до появления первого скачка потенциала, что соответствует оттитровыванию гидразина-гидрохлори20 да. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (0,76 мл) рассчитывают содержание гидразинагидрохлорида в диаминогуанидинегидрохлориде. Затем титрование про25 должают до появления второго скачка, спуская титрант порциями по 0,3 мл, что соответствует оттитровыванию диаминогуанидина-гидрохлорида. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (7,07 мл) рассчитывают содержание диаминогуанидина-гидрохлорида. Результаты анализа, данного образца и трех других приведены в табл.1..

Таблица 1

V—

V—1

0,01255 од ие уа аох ид

0,1323 49,10

0,1167 48,99

0,1557 83,51

0,1334 83,30

0 1015 47,15

0,1213 47,13

0,1447 56,93

0,1395 56,79

2,27

0,1

0,11

2,17

Отсутствует

То же

0 21

1,67

o ol

0,02

1,66

3,24

0,14

0,04

3,20

H p и м е р 2. На аналитических весах берут навеску смеси, которая содержит 89,61 вес.% (0,1468 г) диаминогуанидина-гидрохлорида, 8,02 вес.% (0,0131) гидразина-гидрохлорила и 2,37 вес.% (0,0131 r) пова- 65 ренной соли. Навеску помещают в стаответствует концу титрования примеси гидразина-гидрохлорида, второй — концу титрования диаминогуанидина-гидрохлорида.

Идентификацию скачков потенциала проводили на чистых образцах.

Область скачков потенциала при титрдвании индивидуальных веществ и тех же веществ в смесях совпадает и равняется 50-150 мВ для гидразинагидрохлорида и 350-450 мВ для диаминогуанидина-гидрохлорида. присутствие поваренной соли не влияет на результаты определений.

Содержание основного вещества (диаминогуанидина-гидрохлорида) вычисляют по формуле: У -Vg KO 01255. 100

Я с уммар ный о бъ ем О, 1%— ного раствора гидроокиси тетрабутиламкония, пошедший на титрование диаминогуанидина-гидрохлорида и гидразинагидрохлорида, мл; объем 0,1 н. раствора гидроокиси тетрабутиламмония, пошедший на титрование до первого скачка потенциала, мл; количество диаминогуанидина-гидрохлорида, соответствующее 1 мл

0,1 н. раствора гидроокиси тетрабутиламмония;

К вЂ” поправочный коэффициент к титру раствора гидроокиси тетрабутиламмония; ц — навеска. кан для титрования, растворяют в

40 мл смеси раствора ацетон/этиленгликоль (1: 2), опускают в него стеклянный и хлорсеребряный электроды и титруют потенциометрически 0,1 н. раствором ГОТБА до появления первого скачка потенциала, спуская титрант

681371 порциями по 0,1 мл. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (3,48 мл) рассчитывают содержание гидразина-гидрохлорида в смеси. си. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (16 мл) рассчитывают содержание диаминогуанидина-гидрохлорида в смеси. Содержание поваренной соли можно вычислить как разность между 100% и суммарным процентным содержанием диаминогуанидина-гидрохлорида и гидразина-гидрохлорида.

Результаты анализа данной и двух других смесей приведены в табл.2.

Затем титрование продолжают, спус- 5 кая титрант порциями по 0,3 мл, до появления второго скачка потенциала, что соответствует оттитровыванию диаминогуанидина-гидрохлорида в смеТ а блица 2

Навеска

К остав

Диаминогуанидин-гидрохлорид

89,61 89,76

+0,15 +0,16

0,1637 Гидразин-гидрохлорид 8,02 В 13

+0 11 +0 12

Поваренная соль 2,37 2,11

Диаминогуанидин-гидрохлорид

-0,29 — 0,31

90,82 90,53

0,1492 Гидразин- гидрохлорид 5,16 5,15

-0,01 -0,19

Поваренная соль 4,02 4,32

Диаминогуанидин-гидрохлорид — 0,10

-О, 11

90,17 90,07

0,1265 Гидразин-гидрохлорид 5,62 5,62

0,0

0,0

Поваренная соль 4,21 4,31 в техническом диаминогуанидине-гидрохлориде с использованием различных соотношений ацетон/этиленгликоль и бензол/метанол приведены в табл.3.

Та блиц а 3

Продолжи т ель но ст ь опр еде лени я

15 мин, погрешность анализа менее О, 3% .

H р и м е р 3. Результаты опреде- 5 ления содержания основного вещества

Расхождения в параллельных опытах, %

Содержание диаминогуанидина, %

2,78

2,69

84, 40

84,36

84,63

84,50

0,1098

0,1144

0,09

0,04

1:5

2,80

2,69

0,1316

0,1323

0,11

0,13

1:3

1:5

Соотношение бензол/ метанол в титрованном растворе

ГОТ БА

Яавеска диаминогуа нидинагидрохлорида, г

Соотношение ацетон

/этиленгликоль в смеси

Расхождение в параллельных опы тах,%

Содержание гидразинаги,дрохлорида, %

681371

Продолжение табл .

0,1111

0,1241,70

511

2:1

0,02

0,03

2,73

0,1170

0,1000

2,63

5:1

3:1

0 17

0,06

2,69

0,1313

0,1093

2,71

5:1

3:2

0,20

0,04

8435

2,75

Составитель A. Орлов

Редактор О. Кузнецова Техреду И.Петко Корректор Г. Решетник

Тираж 1090 Подпи сное

ЦНИИПИ ГосударствЕнного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Иосква Ж-35 Раушская наб. д. 4(5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4

84,37

84,39

84,29

84,46

84,55

Формула изобретения 15

Способ количественного определения диаминогуанидина-гидрохлорида титрованием анализируемой пробы в органическом растворителе, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью возможности определения в присутствии гидразина-гидрохлорида и упрощения определения, титрование ведут потенциометрически гидроокисью тетрабутиламмония в смеси бензол/метанол при их объемном соотношении 1-5 : 5-1 и в качестве растворителя используют смесь ацетона и этиленгликоля при их объемном соотношении 1-3 : 3-1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. Reim А.3. etöÊ. The oxidation

01 — and triaminoguanidine with Ро1tas1um 3îdàtå. 3. Amet . Chem. Soc., 1950, 72, р. 4944.

2. Ries 3.6.. ет aP. Titvations of

Weak Acids and Bases ReCated to Nitroguanidine, Anat. Chem. 1953, 27, р. 1814.