Способ получения 4-метокси-1,2нафтохинона

 

ческая и бл нот е на

Союз Советских

С щиалистичесмих

Республик

<»690002 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (51)м. Кл. (22) Заявлено 01.0378(21) 2585412/23-04

С 07 С 45/ОО

С 07 С 49/66 с присоединением заявки Но (23) Приоритет

Государственный коинтет

СССР по делам нзобретеннй н открытнй (53) (ДК 547. 655. .6.07 (088.8) Опуб овано 051079. Бнзллетеtth, N9 37

Дата опубликования описания 05.1079.(72) Авторы изобретения

Ю.С.Циэин, С.A ×åðíÿê и Н,И.Корниенко (71 аявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт

71) влвител медицинской паразитологии и тропической медицины им. Е.И,Марциновского (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТОКСИ-1, 2-НАФТОХИНОНА что 4-аминопроизводное 1,2-нафтохинона общей формулы

Х

1О „) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-метокси-1, 2-нафтохинона, который является исходным продуктом для синтеза биологически активных нафтохинонов и нафтохинониминов с противоопухблевой, амебоцидной, противотуберкулезной и антипротоэойной активностью.

Известен способ получения 4-МеТ окси-1,2-нафтохинона путем алкили- . рования серебряной соли 2-окси-1,4-нафтохинОна йодистым метилом.. В результате реакции образуется смесь

4-метокси-1,2-нафтохинона и 2-метокси-1,4-нафтохинона. Смесь разделяют через бисульфитные производные (1)(21

Недостатками такого способа являются необходимость использования труднодоступного исходного сырья, а также сложность выделения целевого продукта.

Целью изобретения является упро- щение процесса получения 4-метокси-1,2-нафтохинона.

Цель достигается описываемым способом получения 4-метокси-1,2-нафтохинона, заключающимся в том, где Х обозначает -0- или»СН-а обрабатывают солью двухвалентного металла в среде метанола при 6415

65 С.

В качестве соли предпочтительно используют СиСВ>, Сн(СН СОО) или

СаСС в количестве 9-11 мол.%.

Выход целевого продукта 63-67%.

Предлагаемый способ получения 4-метокси-1,2-нафтохинона позволяет использоватЬ более доступные исходные соединения, исключает применение серебра и упрощает технологию получения целевого продукта, Пример 1. Смесь 2,43.r (10 ммоль) 4-морфолино-1,2-нафтохинона, 0,11 г (1 ммоль) хлористого кальция и 40 мл метанола кипятят

1 ч. Затем реакционную массу охлажФормула изобретения

Составитель В.Жестков

Техред М.Петко Корректор М.Селехман

"Редактор 3. Бородкина

Заказ 5901/20 Тираж,513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035р Москва,. Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород ул.Проектная„4 дают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом, эфиром и сушат. Получают 1,26 г(67%) 4-метокси-1,2-нафтохинона.

Пример 2 ° Все,как в примере 1, но вместо хлористого кальция применяют хлористую медь. Выход 4-метокси-1,2-нафтохинона 65% °

Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру i, используя вместо хлористого кальция ацетат меди. Выход целевого продукта

67%.

Пример 4. Реакцию осушествляют аналогично примеру 1, но вместо 4-морфолино-1,2-нафтохинона берут 4-пиперидино-1,2-нафтохинон и смесь кйпятят 3 ч. Выход целевого продукта 63%.

1. Способ получения 4-метокси-1,2-нафтохинона, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрошения процесса, 4-аминопроиэводное 1,2-нафтохинона обшей формулы

О

0 где Х обозначает -0- или -СНа-, обрабатывают солью двухвалентнОго металла в среде метанола при 6465 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве соли двухвалентного металла используют

СиС2, Си (СН СОО) или СаС2 в количестве 9- 11 мол.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Fieser Ь.F. The alkylation

of hydroxynaphtoguinone.

2. Ortho-ethers J.Am.Chem.Soc., v.48, р.2922.