Средство для защиты растений от действия окислителей

 

О Лит, ХЙ-И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реснубпик

< 692533

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 14.08.73 (21) 1955540/30-15 (23) Приоритет — (32) 15.08.72 (31) 81162/1972 (33) Япония (51) М. Кл,2

А 01 G 13/00

Государственный комитет

СССР ао делам нзооретеннй и открытий

Опубликовано 15.10.79. Бюллетень №38

Д,ата опубликования описания 15.10.79 (53) У,П,К

632.939 (088.8) Иностранцы

- Ичиро Такаока, Мичио Фукуда, Такуро Фукуда, Хироси Китано, Акира Конван, Тосикие Синохара, Киетомо Арайба, Тосиаки Китамура и Еситада Ямамото (Япония) (72) Авторы изобретения

Иностранные фирмы

"Токасаю Парфьюмери Ко, Лтд" .и Дзе Джапэн Табакко энд Солт Паблик

Корпорейшн" (Япония) (71) Заявители (54) СРЕДСТВО ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ ОТ ДЕЙСТВИЯ ОКИСЛИТЕЛЕЙ

-r 0 н,б

>z т

Соо Сант

5 и когда и -2, Изобретение относится к области сельского хозяйства, в частности к средствам для защиты растений от действия окислителей. Известны такие средства защиты растений.

Целью изобретения является расширение ассортимента средств для защиты растений от действия окислителей, обладающих высокой эффективностью.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве средства для защиты растений от действия, окислителей используют соединения об1Л о мулы где п — 1 или 2. при условии, когда n — 1, то а) R2 — водород, R, выбран нз группы, включающей радикалы формулы

СООС еК, -СН,-СН СН-COOH HJIH СНО, где R — водород или Ст -С, алкил, б) R — водород, R> выбран из группы, включающей радикалы формулы

 И, Н, I

0 " )

1 -0- 0н-(обнв бы 0Сн Г,н

2. е 31

Сн, I

1о Сна сн )-(н,) бн, 0 в) Вт является группой — СН2 СН СН3, Rg — СНе (ОСНОВ СНя) 2 ОС4 Н9 г) R = R2 — СНО, д) Ят и Rq образуют кольцо формулы СООТГ нт

692533 .

Rð — водород, а Я1 представляет собой группу формулы

-сн сн ся- р са сн -(о),„ о 1

Табл и ца 1 ческие свойства тло-коричневый маслообный продукт

0

Н2C

О 0"

"0 СН вЂ” 0 СН2

Н2С н — Сн

О

С 11 Ca.— o

Г

СооС,н

Сафроксан

Белое твердое вещество

0 То же

Ж

Сезамолин

Красная маслообразная жидкость бн, I

О- ЮН-(ОСН,СНг),обк,бН, желтаЯ маслообРазнаи жидкость

СК вЂ” Π— CHa

I о

C?I

Щ Г Белое твердое вещество

1 СН2

СИ2 <> О

Сн, Снс-Сн- f-(Сн ) Сн

СООТГ ЗН7

CooC н

r0 н,С

О г

Сезамекс

Сезамин

О

H2CW

Бесцветная маслообразная жидкость

Сульфоксид о

НгС

0

Н2С

Беловато-оранжевая маслообразная жидкость

Пропилизом

Сн-Снбн-Ск- C->

Пиперин

Белое твердое вещество

Сиг-СН= СН- C Оон

Н2С

Метилендиоксикоричная кислота

То же

Нгб.

Желтая маслообразная жидкость

Полусеза мин

Го

Пиперо ц онен 2

0 где m — О или 1.

Эти соединения применяли ранее в качестве синергистов для инсектииицов.

В табл. 1 приведены предлагаемые соединения.

692533

Продолжение табл. 1 O СН0 н,С Белое твердое вещество

Пиперонал

Метилендиоксифталевый альдегид

Указанные соединения оказали сильное защитное действие в отношении повреждения растений, вызываемого окислителями, в том случае, если растения предварительно опрыскивать эмульсией или суспензией, содержащей 0,01 — 1,0, предпочтительно 0,05 — 0,2 вес.%, одного или большего числа таких соединений.

При получении средства, защищающего от 20 заболевания, вызываемого окислителями предлагаемые соединения можно использовать в виде способного эмульгироваться концентрата.

Такой концентрат готовят в среде подходящего растворителя, содержащего 0,5 — 5% поверхностно-активного вещества и 0 — 5% диспергирующего средства. Полученный концентрат затем используют после разбавления водой при перемешивании, Соединения, твердые при обычных температурах, предпочтительно исполь- ЗО эуют в виде смачивающегося порошка, полчченного посредством тонкого измельчения совместно с 30 — 88% носителя и 0,10% диспергирующего средства. Применяют этот по...рошок путем разбавления водой. Используют следующие растворители: смеси алифати ческих и алициклических углеводородов и спиртов, ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол и ксилол, простые эфиры, такие как пропиловый эфир и диоксан, ке40 тоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и ацетофенон, сложные эфиры, такие как трибутилфосфат, триэтилфосфат и этилацетат, амилацетат, бензилацетат и метилфталат, спирты и гликоли, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт н-бутиловый спирт, н-гексанол, этилгликоль, 2-этил-1,8-гександиол, циклогексанол, бензиловый спирт и пропиленгликоль, простые эфироспирты, такие как метилцеллозольв, бутилцеллозольв, монозтиловый эфир диэтиленгликоля и монобутиловый эфир диэтиленгликоля, диметилформамид, диметилацетамид и т.д.

Пригодны следующие поверхностно-активные вещества: простые эфиры, образованные полиоксиэтиленом и высшим спиртом, алкилариловые простые эфиры полиоксиэтилена, сложные эфиры жирной кислоты и полиокСНО

Светло-желтое твердое фя вещество сиэтилена, моноглицериды жирной кислоты, сложные гликолевые эфиры жирной кислоты, сложные эфиры жирной кислоты и полиоксиэтиленсорбитола, амиды и амины полиоксиэтиленового производного жирной кислоты, алкильные простые эфиры полиоксиэтиленфосфорной кислоты, алкильные сложные эфиры лолиоксиэтиленфосфорной кислоты, алкиларильные простые эфиры полиоксиэтипенфосфорной кислоты, алкиларильные сложные эфиры полиоксиэтиленфосфорной кислоты, сульфированные масла, сульфоновые соединения и их сложные эфиры, инвертные соли жирных кислот и т.д.

Применяемые поверхностно-активные вещества имеют степень полимеризации полиоксиэтиленовой группы обычно около 10.

Подходящими алкиларильными группами обычно являются ионилфенил или октилфенил, Обычно используют высшие спирты с числом атомов углерода 8 и 9 и жирные кислоты обычно с 12 — 18 атомами углерода и числом атомов углерода у сложных эфиров алкилфосфорной кислоты обычно 8 и 9. . Применяют диспергирующие средства: лигнинсульфонаты, этиловые сложные эфиры жирной кислоты, сложный абиетиновый эфир, алкилнафталенсульфонаты, алкилбензолсульфонаты и т.д.

Получение соединений, жидких при обычной температуре.

Пример 1. Сезамекс разбавляют прй перемешивании 0,1 о-ным водным раствором твина-20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат, вырабатываемый инофирмой "Атлас К Лимитед") для получения эмульсии, содержащей

0,2% сезамекса.

Пример 2. 30% пиперонилбутоксида, 60 о этилового спирта и 10% простого нонилфенилового эфира полиоксиэтилена растворяют в воде при перемешивании для получения эмульсии, содержащей 0,05 — 1,0% пиперонилбуток сида.

Пример 3. 20% пиперонилбутоксида, 30% диацетонового спирта, 1,0% серпола (фирма "Техо Кемикол индастриз К Лимитед", Указанной эмульсией опрыскивали растения в таком количестве, чтобы поверхности листьев сверху и снизу были в достаточной . мере увлажнены.

4ерез 5 дней после обработки растения !

0 помещали в камеру для окуривания (разме...ром 80 х 90 х 100 см ) в которой автоматически поддерживаются на заданном уровне показатели температуры, влажности, степени . освещенности и количества образующего окислителя. Таким путем растения подвергали воздействию воздуха, содержащего 30 частей на сто миллионов окислителя при освещенности 20000 лк и температуре 20 С в течение 2 ч, затем помещали растения в теплицу

20 с температурой 15 C. Спустя 48 ч оценивали степень повреждения для пяти отдельных листьев (от 15-го до 19-ro листа, считая от семядоли, эти листья были наиболее восприимчивы к действию окислителя). Полученные

25 результаты показаны в табл. 2. В природных полевых условиях повреждение культивируемых растений под воздействием окислителя происходило при концентрации окислителя, составляющей примерно 10 частей на сто мил30 лионов. При проведении указанного выше испытания создавались значительно более жесткие условия, более высокая концентрапдя окислителя (по сравнению с условиями фактически имеющими место).

Таблица 2 — — =ЪСтепень повреждения листа, считая от семядоли

15 19

Йндекс пов- Степень защитреждения ного действия, %

Растения

Концентрация пиперонилбутилокси в эмульсии, 16 17 18

Необработанные 1 3 4 4 2,6

Обработанные О О О О 1 0,2 92

0,1

Необработанные 1 2 3 4 4 2,8

Обработанные О О . О 1 0 0,2

0,2

Необработанные 1 1 3 4 4 2 6

Обработанные О О О О 1 0,2

0,1

Необработанные 1 2 3 4 4 2,8

Обработанные О О О 1

О 0,2

0,2

Необработанные 1 2 4 4 3 2,8

Обработанные О 0 О 0 1 0,2

1,0

692533

Япония), 15% ксилола, 20% этанола и 9% воды, При применении указанные составные части разбавляют водой при перемешивании для получения эмульгируемых концентратов с концентрацией 1/50 — 1/500. Такой концентрат сравнительно быстро и однородно диспергируется в воде, причем проявляется равномерное действие.

Получение соединений, твердых при обычной температуре.

Пример 4. 50% сафроксана, 10% нат- . риевого производного дибутилнафталинсульфокислоты и 40% бентоната. Смачивающийся порошок разбавляют водой до концентрации

1/100 — 1/1000 при перемешивании с целью получения суспенэии.

П р и м.е р 5. 30 ч пиперина растворяют в 60 ч бензола, добавляют 10 ч твина-20 и разбавляют водой до концентрации пиперина 0,05 — 1% при перемешивании с целью полу: чения эмульсии.

Приводимые ниже примеры применения по1сазывают эффективность действия защитных редств в соответствии с изобретением.

Пример 6. Растения табака (Nicotiana tabacum L. Var. Hicks-2) культивировали в глиняных горшках диаметром 12 см и подвергали обработке предлагаемыми защитными средствами в то время, когда у расте. ний было примерно по 23 листа и они находились в стадии цветения.

10 мл пиперонилбутоксида сначала раство ряли в 20 мл этилового спирта, затем разбавляли при перемешивании водой, содержа.

8 щей 0,1% твина-20, до достижения указанной концентрации пиперонилбутоксида.

692533

4 5

0 1 2

Поврежденная площадь поверхности листа, %

Степень повреждения

Индекс повреждения—

Число оцененных листьев а — б

Степень защитного действия = 100 — —. а где а — индекс повреждения для необработанных растений; б — индекс повреждения для обработанных растений.

Пример 7. Растения табака (разновидность "Бел W — 3"),которые имеют черезвычайно низкую сопротивляемость к повреждению окислителем, обрабатывали эмульсией, первоначально содержащей 0,2% пиперонилбутоксида, затем разбавленной- до концентрации 1/500

1 примерно таким же образом, как в примере 6.

Через О, 1, 3, 7 и 14 дней после опрыскивания растения подвергали воздействию воздуха, содержащего окислитель в концентрации

30 частей на 100 миллионов при освещении интенсивностью 20000 лк и температуре 20 С в течение 2 ч, Затем растения помещали в теплицу с температурой 15 С, Спустя 48 ч оценивали степень повреждения. Полученные результаты приведены в табл. 3, Табл и ца 3

Степень повреждения листа после семядоли

Растения о

Число дней после обработки

Индекс пов- Степень реждения защитного действия, %

15 16 17 18 1

Необработанные

Обработанные

3,3

3 3 4 4 . 2

2 3 4 3 3

3,0

0,1

2 3 4 3 3

0 0 0 1 1

3,0

Необработанные

Обработанные

86,7

0,4

2 3

0 1

2,8

3 4 4

1 2 0

Необработанные

Обработанные

71,4

0,8

2 2 4 3 3 2,8

0 2 3 2 2 1,8 35,7

Необработанные

Обработанные

14 перонилбутоксида, составляющей 0,2%. В табл,4 показаны результаты защитного действия против заболевания Weather Heck, являющегося повреждением от окислителя у растений табака в природных условиях культивирования в районе префектуры Окияма в Японии. Использовали растения табака N. tabacum 1.. Var.

Hicks — 2.

В табл. 2 и далее приняты следующие обозначения:

Степень повреждения, балл

Судя по результатам, приведенным в табл.3, эффективность защитного действия против повреждения, вызываемот о окислителем, у защитного средства продолжается в течение значительного промежутка времени, превышающего примерно 14 дней после опрыскивания. . Пример 8. Препарат, изготовленный по примеру 7, разбавляли до концентрации т

20-40 40-60 60-80 80-100

692533

Таблица 4

Растения

Длительность

Длнтельност наблюдения, днн после обработки

Степе нь

Индекс оврежения испытания, число дней после цветезащитного действия, % ния

Необработанные

Обработанные

5,2

0,2

Необработанные

Обработанные

6,5

0,7

11,9

2,8 76

Необработанные

Обработанные

По результатам, приведенным в табл. 4, вид20 но, что предлагаемое соединение оказывает защитное действие против заболевания табачных растений Weather Heck.

Пример 9. Растения табака культивировали, как в примере 6, и затем опрыскивали их 0,2 o-ным растворами предлагаемых соединений (табл, 1), приготовленными, как в

Табл и ца 5

Индекс поврежСоединение Степень повреждения листа после семядол

15 16 17 18 19

Сафроксан 0

Сеза молин 0

0;2

1 0 0

1 0 0

0,4

1 0 0 0

0 0 .1 1

0 0 1 0

1 1 0 0

1 0 0 0

1 0 0 0

0,2

0,4

0,2

0,4

0

0,2

0,2 сикоричная кислота

0,4

0 0

1 1

1 0

0 0

0,6

0,4 дегид

Без обработки

0,4

1 0 0

3 4 4

2,6

Пиперонилциклонен

Сезамекс

Сеэ амин

Сульфоксид

Пропилизом

Пиперин

МетилендиокПолусезамин

Пиперонал

Метилендиоксифталевый альпримере 6. Через 3 дня после обработки расгения подвергали воздействию воздуха, содержащего 20 частей на 10 миллионов окислителя при освещенности 20 лк и температуре

20 С в течение 2 ч, затем помещали растения в теплицу с температурой -15 С. Через 48 ч наблюдали степень повреждения. Полученные .результаты показаны в табл. 5., 692533

Формула изобретения

Применение соединений общей формулы.0 К, н,С о где n — 1 или 2, при условии, когда n — 1, то а) R — водород, R выбран из группы, включающей радикалы формулы

СООС таз

-СН,-СН=СН-СООН или СНО, где R — водород или С,-С,-алкил, б) R> — водород, Я вЂ” выбран из груп пы включающей радикалы формулы го

О . Cн

g 3 ) — 0 — 6H-(ocH cHg) ocHg6H ) си, 1

-сн1-сн-(-(сн,) сн

Составитель В. Квашнин

Техред M.Ïåòêî Корректор В. Синицкая

Редактор Е, Хорина

Заказ 6244/54 Тираж 755 Подписное, ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

О

В ипи- CH=СнСН;-Cú&- б — N

14 в) R является группой — СН СН вЂ” СН,, а

R2,— СН (ОСН2 CH2) я ОС4 Н9, г) R< =R> — СНО, д) или R> и R2.образуют кольцо формулы

СорС í, СооСрх 11 3 и когда и — 2, R — водород, а Я1 представляет собой группу формулы Г

Сн Сн, I

Сн Сн

1 11 2 СН- (pb

0 где rn — 0 или 1, в качестве средства для защиты растений от действия окислителей.