Способ получения винилсульфидов

Авторы патента:

ВОРОНКОВ МИХАИЛ ГРИГОРЬЕВИЧ

ДЕРЯГИНА ЭЛЕОНОРА НИКОЛАЕВНА

КУЗНЕЦОВА МАРГАРИТА АНАТОЛЬЕВНА

C08F28/02 - с серой

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) заявлено 200677 (2i) з 498380/73-04 (5!)М. Кл.

С 07 С 149/30

С 07 I) 333/18//

С 08 F 28/02 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет (з) 4)(547, 379, .1,07(088.8) Опубликовано 15 11..79. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 1811.79 (72) Авторы изобретения

l1.Ã. Воронков, «3.Н„Дерягина и М.A. 1<Узнецова

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР (71) Заявитель (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛ(УЛЬФИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилсульфидов общей формулы

R-S-CH = СНд э (I) 5 где R означает фенил, и- и м-толил, тиенил или нафтил, которые могут найти применение в качестве пластификаторов, добавок к смазочным маслам, мономеров. 10

Известен способ получения винилсульфидов общей формулы 1, где R означает фенил, взаимодействием дифенилсульфида с ацетиленом при 170180оС и начальном давлении ацетилена

15 атм в водно-щелочной среде, При этом выход целевого продукта составляет 45% (1)а

Недостатком известного способа является вэрывоопасность процесса и низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения виНилсульфидов обшей формулы 1, где R имеет вышеуказанные значения, взаимодействием соответствующего тиола с избытком 1,2-дихлорэтана в присутствии гидрата окиси натрия, диметилсульфоксида и катализатора вЂ” макроцикличесого полиэфира вЂ” дибензогексаоксаклооктадиена при 20-70оC. При этом

ыход целевого продукта составляет

70-90% (2), Недостатком известного способа является использование растворителя и катализатора, образование при выделении целевого продукта большого количества сточных вод.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения винилсульфидов обшей формулы I, где R имеет вышеуказанные значения, конденсацией соответствующего тиола с хлористым винилом при .380-450 С в проточной системе.

Предпочтительным является отноше ние тиола к хлористому винилу,равное

1:(12-275).

Отличительным признаком способа является использование в качестве хлорсодержащего алифатического углеводорода хлористого винила и осуществление процесса в проточной системе при 380-450 С.

Технология способа состоит в следующем, В пустую нагретую кварцевую трубку подают парогаэовую смесь при моль697503 нила и и-ти акре э ола при мол ьном соотношении 33:1 и времени контакта

321 с, Хлористый винил барботирует через нагретый до 90 С п-тиокрезол.

За 4 час из 1 4 r п-тиокрезола получают 1,83 г п-толилвинилсульфида. Выход сульфида в расчете на прореагировавший и-тиокрезол -79,7%.

Пример 5, Через кварцевую трубку, нагретую до 380 С, пропуска 0 ют парогазовую смесь хлористого винила и 1-нафтилтиола в мольном соотношении 275:1 и времени контакта 85 с, Скорость подачи хлористого винила, барботируемого через нагретый до

120С C l-нафтилтиол, 8 л/час. Из- 1 r

1-нафтилтиола за 4 час 45 мин получено 0,93 г конденсата, содержащего

0,42 г l-нафтилвинилсульфида, 0,34 г исходного нафтилтиола и 0,22 1-С -нафталина (анализ ГЖХ), Выход 1-нафтилвинилсульфида в расчете на прореагировавший 1-нафтилтиол 54,5%,на исходный - 36%

Все арил- и тиенилвинилсульфиды

25,выделены перегонкой в вакууме B npH сутствии гидрохинона. Физические константы совпадают с литературными данными, а их строение и индивидуаль-. ность доказаны методами ГЖХ, ПМР, 30

Формула иэобретения

Составитель T. Попова

Редакто О. Колесникова Тех е N.Петко Ко екто Н, Го ват

Заказ 6542/6 Тираж 5 1.3 Подписное цНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб 4 5 ул, Проектная, 4

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ном соотношении тиола к хлористому винилу, равном 1:(12-275) и времени контакта 72-321 с.

Процесс осуществляют непрерывным способом. Выход целевого продукта составляет 60-94% в расчете на прореагировавший тиол.

Предложенный способ позволяет осуществить процесс непрерывно, без катализатора и растворителя - диметилсульфоксида, не требует использования водных растворов щелочи, что приводит к образованию сточных вод, Пример 1„ В пустую кварцевую трубку длиной 650 мм и диаметром

30 мм, нагретую до 400 С, подают па рогазовую смесь хлористого винила с тиофенолом при мольном соотношении

60:l и времени контакта 90 с. Скорость хлористого винила, барботирующеro через нагретый до 50ОС тиофенол, равна 7 л/час. Через 5 час из 2 г тиофенола получают конденсат, содержащий 1,5 г винилфенилсульфида и

0,7 r тиофенола (анализ ГЖХ}. Выход винилфенилсульфида в расчете на прореагировавший тиофенол составляет

93,7%.

Пример 2. В ту же кварцевую трубку, нагретую до 380О С, подают парогаэовую смесь хлористого винила с 2-тиофентиолом при мольном соотно.шении 14:1 и времени контакта 80 с.

Хлористый винил барботирует через о нагретый до 70 С 2-тиофентиол со скоростью 8 л/час.За 4 час получают

2,95r конденсата, содержащего 1,93г винил-2-тиенилсульфида и 1,01г .исходного 2-тиофентиола. Выход винил-2-тиенилсульфида в расчете на. прореагировавший тиофентиол вЂ” 79%, на исходный вЂ” 52,5%.

Пример 3. В кварцевую трубку, нагретую до 440ОС, подают парогазовую смесь хлористого винила и м-тиокреэола при мольном соотношении

12:1 и времени контакта 72 с. Хлорис,тый винил барботирует через нагретый о до 70 С м-тиокреэол со скоростью

8 л/час. За 5 час иэ 3 87 r м-тио.вЂ” крезола получают 3,75 г конденсата, содержащего 2,03 г м-толилвинилсульфида и 1,72 г м-тиокрезола (анализ

ГЖХ). Выход сульфида в расчете на прореагировавший м-тиокреэол - 78О, на исходный вЂ” 42%.

Пример 4. Через кварцевую трубк,- нагретую до 400 С, пропуска.ют парогазовую смесь хлористого ви1. Способ получения винилсульфидов общей формулы Х

R-S-СН = СН

g где R означает фенил, и- и м-толил, тиенил или нафтил, взаимодействием тиола общей формулы II RSH, где R имеет вышеуказанные значения, с хлорсодержащим алифатическим углеводородом при нагревании,.о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорсодержащего алифатического углеводорода используют хлористый винил и процесс осуществляют в проточной системе при

380-450О С.

2, Способпоп. l, отличаюшийся тем, что отношение тиола к хлористому винилу равно 1: (12-275) .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Авторское свидетельство СССР

М 417417 KJ1 С 07 С 149/10, 1971, 2, Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2471107/23-04, С 07 С 143/30, 1978 (прототип).

Изобретение относится к области технологии получения композиционных полимерных материалов

Способ получения водорастворимого полимерного катионита // 2235103

Изобретение относится к области получения полимерных катионитов и касается способов получения водорастворимого высокомолекулярного азотсодержащего катионактивного полимера, используемого в качестве коагулянта для очистки сточных вод, закрепителя для клеющих веществ, антистатика для волокон, фиксатора красителей

Термостойкая резиновая смесь // 2495889

Изобретение относится к термостойким резиновым смесям и может быть использовано в автомобильной, нефтяной и резинотехнической промышленности. Термостойкая резиновая смесь содержит бутадиен-нитрильный каучук, серу, тиазол 2 МБС, дифенилгуанидин, N-нитрозодифениламин, оксид цинка, стеарин, дибутилсебацинат, технический углерод и диафен ФП. Она дополнительно содержит противостаритель - порошковую форму Новантокса 8 ПФДА (Новантокс 8 ПФДА+шунгит). Технический результат - улучшение стойкости резины к термическому старению на воздухе, удешевление смеси за счет уменьшения количества противостарителя при сохранении достаточно хороших физико-механических свойств. 2 табл.

Новая поливинилсульфоновая кислота, ее применение и способ ее получения // 2560875

Изобретение относится к поливинилсульфоновой кислоте, используемой в качестве легирующей высокомолекулярной добавки, к способу получения поливинилсульфоновой кислоты, к композиту, к вариантам дисперсии, к вариантам способа получения дисперсии, а также к вариантам электропроводного слоя. Поливинилсульфоновая кислота включает звенья винилсульфоновой кислоты общей формулы: где R1, R2 и R3, Z представляют собой атом водорода. При этом молярное количество сульфокислотных групп, образованных мономерной винилсульфоновой кислотой, относительно общего молярного количества мономерных звеньев составляет от 50,0 до 98,0 моль. %. Поливинилсульфоновая кислота имеет оптическую плотность от 0,1 до 2,0 (водный раствор, 0,2 масс. %, длина ячейки 10 мм) в диапазоне длин волн от 255 до 800 нм. Способ получения поливинилсульфоновой кислоты заключается в том, что проводят полимеризацию мономерной винилсульфоновой кислоты общей формулы: где R1, R2 и R3, Z представляют собой атом водорода. Затем нагревают полученную поливинилсульфоновую кислоту при температуре в диапазоне от 90°C до 120°C в течение от 0,5 до 500 часов. Композит включает вышеуказанную поливинилсульфоновую кислоту и электропроводный полимер. Способ получения дисперсии заключается в том, что растворяют и/или диспергируют вышеуказанную поливинилсульфоновую кислоту в растворителе. Затем проводят полимеризацию мономера для получения электропроводного полимера в растворителе, в котором растворен и/или диспергирован полианион - поливинилсульфоновая кислота. Дисперсия образует электропроводный слой, который включает поли(3,4-этилендиокситиофен) и полианион - поливинилсульфоновую кислоту. При измерении методом рентгеновской дифракции отношение площадей пиков между пиком К, в котором угол 2θ составляет от 8° до 10°, и пиком L, в котором угол 2θ составляет от 24° до 28° (площадь пика К / площадь пика L), составляет от 1,0 до 10,0. Изобретение позволяет повысить стабильность дисперсии и получить электропроводный слой с высокой электропроводностью и физическими свойствами. 9 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл., 48 пр.