- (трет. бутилперокси)этиловый эфир адамантанкарбоновой кислоты инициатор вулканизации силоксановых каучуков

 

Ьс-а .. 0: лая па. ем но 1„-., П И Q : те ц

Союз Советских

Социалистических

Республик

1706408

ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ (61} Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 2803.78 (21) 2615442/23-0

1)М. Кл.

С 07 С 179/18 с присоединением заявки Ио

Государственный комитет

СССР по делам язобретеиий н открытий (23) Приоритет

3) УДК547.612.07 (088.8) Опубликовано 301279. Бюллетень ИЯ

Дата опубликования описания 30127

I (72) Авторы

ИЗОбрЕтЕНИя С.С. Новиков, А. И.Рахимов, К.A.Брызгалина и p.A. Рубанова

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54)„ . с(-(TPET, БУТИЛПЕРОКСИ) ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР .,АЖИАНТАН1ЖРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ - ИНИЦИАТОР

ВУЛКАНИЗАЦИИ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУ (ОВ перокси) этиловым эфиром адамантанкарбоновой кислоты формулы. с — о-сн-оо-с(сн ) к - 1 з)з о сн, 10

Изобретение относится к новым замещенным адамантана, в частностй к сС вЂ (трет.бутилперокси)этиловому эфиру адамантанкарбоновой кислоты, который может быть использован как инициатор вулканизации силоксановых каучуков.

Широко известно применение для вулканиэации таких инициаторов, как перекись бензоила, диацилперекиси, диарилперекиси (1).

Наиболее близка к изобретению ацета т- с -ок сиз тил-терт. бутилперекись (2) . Однако в этом случае резины имеют низкие прочностные свойства, 15 а выделяющиеся при реакции продукты распада перекиси способствуют гетеролитическому распаду силоксановой цепи при тепловом старении резин (200-300 С) . 20

Цель изобретения — выявление таких перекисей, которые обладали бы высокой инициирующей способностью при вулканизации резин при их высоких физико-механических показателях и .отсутствии гетеролитического распада.

Поставленная цель достигается новой перекисью — ос †(трет.бутил- 30 который как инициатор может быть использован при вулканизации силоксановых каучуков.

Получение указанного эфира ведут аналогичным известным взаимодействием натриевой или серебрянной соли адамантанкарбоновой кислоты с хлорэтил-трет.бутилгидроперекисью в среде гексана при 40 С при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов .

Пример 1. 5 r (0,025 моль) натриевой соли адамантанкарбоновой кислоты интенсивно перемешивают в течение 0,5 ч в 150 мл гексана при

40 С и батем в течение 1,5 ч прикапывают 3,8 г (0,02б моль) хлорэтил-трет. бутилгидроперекиси. По окончании прикапывания перемешивают еще 1 ч. Выпавший осадок (хлористый натрий) отфильтровывают, фильтрат промывают 59,-ным раствором соды, затем водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом магния.

706408

Избыток гексана из реакционной смеСи удаляют под вакуумом (150 мм рт.ст), Целевой продукт выпадает в осадок в зиде чешуйчатых кристаллов его, отфильтровывают, промывают гексаном.

Получают 2,3 r (45%) целевого эфира, т.пл. 164-165 С, мол. вес: найдено

289, вычислено 296.

Йайдено, %: С 69,3; Н 9,4.

Вычислено. Ъ: С 68.95; и 9,46..

Данные ИК и ПИР подтверждают струк- О туру указанного в формуле соединения.

Пример 2. Процесс ведут, scходя из серебряной соли адамантанкар-:

0,5

1,0,0

55 75 80 75

810 800 760 850

50 59 50 50 термостатирования при 200 С 6 ч

Сопротивление разрыву, 105 Па

Относительное удлинение, Ъ

Остаточное удлинение, %

Свойства резин после

Сопротивление разрыву, 10 Па

95 80

500 520

18 25

540 530

22 20

Относительное удлинение, %

Остаточное удлинение, Ъ

Остаточная деформация сжатия (при 200ОС, 24 ч 20%) Ъ - . — 4

Тепловое старение резин на воздухе при 250 С 3 сут

Сопротивление разрыву, 10 Па

Относительное удлинение, %

85 52

350 32

79

29

310

О

Тепловое старение резины на воздухе при 300 С в 1 сут

Сопротивление разрыву, 10 Па

Относительное удлинение, Ъ о

Режим вулканизации, Cjc мин

50 21

290 250

38 . 45

270 280

195xl5 195х15 195х15 195х30

50 Формула изобретения

О-СН-ОО-С(Щ

l з)з

СН

1. Шетц М. Силиконовый каучук, И, Химия, с.15, 1975.

2. Авторское свидетельСтво СССР

9374942, кл. С 07 С 179/18, 1976.

Тираж 513 Подписное

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Концентрация перекиси, вес.ч.

Как видно из данный таблицы,. показатели значений по сопротивлению

, раз@ыву выше известных, что обеспечивает увеличение срока службы резиновых изделий.

С— !

О -"инициатор вулканизации силоксановых каучуков.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе . ЦНИИПИ Заказ 8157/20 боновой кислоты (7,1 r) и хлорэтил;

-трет.бутилгидроперекиси (3,7 r), аналогично примеру 1. Получают целевой продукт с выходом 45% и физикохимическими показателями аналогичными продукту Ъо примеру 1.

В таблице представлены сравнительные данные по эффективности известного-и нового инициатора при вулканизации силоксанового каучука марки СКТВ-1 (состав: СКТВ-1 100 вес.ч., авросил

300-350 вес.ч., редоксайд 5 вес.ч перекиси 2-8 вес.ч.)„.

d.-(трет. бутилперокси)этиловый эфир адамантанкарбоновой кислоты формулы