Термопластичная формовочная композиция

 

О П-"-И":С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

„„707525

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Лополн ительн ы и к патенту— (22) Заявлено 20.0378 (21) 2590501/05 (23) Приоритет — (32) 24. 03 ° 77 (31) Р 2712987. 9 (33) ФРГ (51) M. Кл.

С 08 L УУ/12

Государственный комитет

СССР ао делам изобретений и открытий (ЬЗ) УДК 678.675 ° . 067 (088. 8) Опубликовано 301279. Бюллетень ¹48

Дата опубликования описания 13012.79 (72) Авторы . Иностранцы изобретения клау - Вурзин (ФРГ), сали мумку (турция), Райнер фельдманн

Ганс Ядамус и Роланд Файнауер (ФРГ) - "Иностранная фирма Хемише Верке хюльс АГ (ФРГ) (71) Заявитель

{ 54 ) .ТВРМОП)1АСТИЧНАЯ ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к термойЛастичным формовочным композициям, в ,частности к термопластичной композиции, которая содержит полиэфирамиц и стабилизатор. б

Известна термопластичная формовочная композиция, содержащая полиэфирэфирамид на основе и -аминокарбоновой кислоты или лактама с 10-14 атомами углерода, органической дикарбоновой 10 кислоты и 2,2-диметилпропандиола, и стабилизатор (1) .

Недостаток известной формовочнои композиции состоит в том, что ударная вязкость на холоде изгбтовленных 15 из нее иэделий неудовлетворительна.

Цель изобретения — повышение ударной вязкости на холоде.

Эта цель достигается за счет того, что предлагаемая формовочная компо- 20 зиция содержит полиэфироэфирамид на основе (О-аминокарбоновой кислоты или лактама с 10-14 атомами углерода, органической дикарбоновой кислоты и с(,сю-диокси-(политетрагидрофурана). 25

Компоненты предлагаемой формовоЧной композиции взяты B следующем соотношении, вес.Ъ:

Полиэфирэфирамид 97 -99,5

Стабилизатор .0,5- 3 .. ЗО

В качестве стабилизатора применяют амид N,N-гексаметилен-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксигидрокоричной кислоты).

Предлагаемую формовочную.композицию получают путем простого смешения обоих компонентов. Можно добавлять стабилизатор во время получения полиэфирэфирамида.

Полиэфирэфирамид получают за счет, того, что смесь из:

I) одной,или нескольких со-аминокарбоновых кислоФ или лактамов с 1014 атомами углерода;

II) ст,(s-диокси-(политетрагидрофурана) и

III) по крайней мере одной органической дикарбоновой кислоты в весовом отношении I к II + III между 30:70 и

98-2, причем в II + III гидроксильные и каобонильные группы взяты в эквивалентном количестве, нагревают в присутствии 2-3 вес.Ъ воды, в пересчете на образующие полиамид соединения группы Х, при устанавливающемся собственном давлении до температуры 230-300 С. После удаления воды при исключении кислорода конденсируют при нормальном или пониженном давлении при 250-280 С.

7075

\

Средняя масса 1 моль д,(и-диокси— (политетрагйдрофурана) составляет

" 160-3000; предпочтительно 300-2200, в частности 500-1200. Это соответст"" ""вует средней степени полимеризации

2-42, предпочтительно 4-30, в частности 7-17.

В качестве дйкарбоновых кислот группы III используют алифатические дикарбоновые кислоты общей формулы

НООС-(СН ) ООН, в которой Х имеет )( значение 4-11. Например, адипиновую, пимелиновую, пробковую, азелаиновую, себациновую, декандикарбоновую кислоты. Кроме того, циклоалифатические и/или ароматические дикарбоновые кис- д лоты с 8 атомами углерода, например гексагидротерефталевую, терефталевую, изофталевую, фталевую или нафтилиндикарбоновую.

Желаемая вязкость раствора конденсированного полиэфирэфирамида составляет 1,3-2,4, предпочтительно 1,52,2, измеренная по ДИН 53 727 вм-крезоле при температуре 25ОС.

При йолучении полиэфирэфирыа.да можно использовать известные катализаторй например фосфорную кислоту, ацетат цинка, ацетат кальция, триэтиламин или тетраалкилтитанаты, в обычйом количестве. Предпочтительно в качестве катализатора используют

Фосфорную кислоту в количестве между 0,05 и 0,5 вес.Ъ, в пересчете" на сумму I + II + III.

Относительные вязкости раствора

"-измеряют в м -креэоле при описанных 35 в ДИН 53 727 условиях. Температуру размягчения определяют методом дифференциальной термической калориметрии. Измерения крутильных колебаний проводят на плитах пресса, изготов- 4() ленных при 210ОС и давлении 40 бар.

Измерительная частота составляет

1 Гц. Определяют модуль кручения в зависимости от температуры, а также температуру стеклования. 45

Для испытания на ударную вязкость на холоде формовочную композицию перерабатывают в одношнековом экструдере с -тремя зонными шнеками при

220 С в трубы с наружным диаметром

6,35 мм и толщиной стенок 1 ьм. За тем трубй на 24 ч помещают в нагревательную печь с температурой 110 С и после этОго при температуре — 40oC " опре)(еляют ударную вязкость на холоде по методу SAEJ 844 с. Кроме того, ударную вязкость измеряют по ДИН

53 453 при +20 С и -40 С.

П р и м e p 1 98,.7 вес.Ъ поли- . эфирэфирамида на основе 100 вес.ч. лауринлактама, 26,29 вес.ч. с(.,си-диокси-(политетрагидрофурана) со средней массой моль 860 и 7,04 вес.ч. декандикарбоновой кислоты йодвергакт"гомогенизации с 1,3 вес.Ъ аМида

Ч,N -гексаметиленбис-(3,5-ди- Трет25

1,95

1,80

Разрыва нет

97 вес .Ъ полиэфирэфирамида на основе 100 вес.ч . "лауринлактама, 78,88 вес.ч, с(,0>-диокси-(политетрагидрофурана) со средней массой моль

860 и 21,13 вес.ч. декандикарбоновой кислоты подвергают гомогенизации с

3 вес.Ъ стабилизатора в двухшнековом смесителе и затем гранулируют. Полученные грануляты сушат до остаточной влажности менее 0,05Ъ. Испытуемые образцы имеют следующие свойства.

Температур . размягчения, ОС отн

Температура стеклования, оС

МодулЬ ynðóãáñòè при сдвиге, н/им при +20 C

-40 C

154

l,54

-70

180

-бутил-4-ок сигидрок оричнои кислоты) в двухшнековом смесителе и затем гранулируют. Полученные бесцветные гра- нуляты сушат до остаточной влажности менее 0,05Ъ.

Испытуемые образцы имеют следующие свойства.

Температура размягчения, С 169

)(арактеристическая

Вязкость ))

Температура стеклования, С -20

Модуль упругости при сдвиге, н/мм, при

+20 С 150

-40ОС 470

Испытание на ударную в язк ость по SAE J 8 44С при -40"С Разрыва нет

Пример 2. 99,5 вес.Ъ полиэфирэфирамида на основе 100 вес.ч. лауринлактама, 28,6 вес..ч. ct, ® -диокси-(политетрагидрофурана) со средней

Массой моль 1000 и 4,75 вес;ч. терефталевбй кислоты подвергают гомогенизации с 0,5 вес.Ъ стабилизатора согласно примеру 1 в двухйнековом смесителе и затем гранулируют. Полученные грануляты сушат до остаточной влажности менее 0,05Ъ, Испытуемые образцы имеют следующие свойства.

Температура размягчения, ОС, Иотн.

Температура стеклования, С -15

Модуль упругости при сдвиге, н/мм-, при ц(.

+20 С . 200

-40 C 500

Испйтание на ударную вяз" кость ao SAEJ 844С при -40ОC

707525

Ударная вязкость по

ДИН 53 453, м0/мм при -40ОС

Разрыва нет

+20оC Разрыва нет

Пример 4. 98,7 вес.Ъ полиэфирэфирамида на основе 100 вес.ч. лауринлактама, 56,12 вес.ч . с,си-диокси-(политетрагидрофурана) со средней массой моль 1000 и 10,55 вес.ч. аэелаиновой кислоты подвергают гомогенизации с 1,3 вес.Ъ стабилизатора согласно примеру 1 в двухшнековом Смесителе и затем гранулируют. Полученные бесцветные гранулы сушат до Остаточной влажности < 0,05%.

Испытуемые образцы имеют следующие свойствa ... Температура размягчения, С 161 1 отн 1„90

Температура стеклования, ОС -65

Модуль упруг ос т и и ри сдвиге, н/мм при +20 С 90

-40 С 320

Испытание на ударную вязкость по SAEJ 844С, Разрыва при -40 С нет

Пример 5. 98,0 вес.Ъ полиэфирэфирамида: на основе 100 вес.ч. лауринлактама, 27,78 вес.ч. g tN-диокси-(политетрагидрофурана) со средней мольной массой 860 и 5,55 вес.ч . гексагидротерефталевой кислоты подвергают гомогенизации с 2 вес .Ъ стабилизатора согласно примеру 1 в двухшнековом смесителе и затем гранулируют. Полученные бесцветные гринуляты сушат до остаточной влажности (0,05%, 40

Испытуемые образцы имеют следующие свойства.

Температура размягчения, С 165

"отн 1,88 . 45

Температура стеклования, ОС -13

Модуль упругости при сдвиге, н/мм, при +20 С 165

"40 С 500

Ис пыта ни е н а ударя ую вязкость по SAEJ 844С Разрыва при -40 С нет

Пример 6. 97 0 вес.Ъ поли- эфирэфирамида на основе 100 вес.ч. лауринлактама, 56,88 вес.ч, <,(и -диокси- (политетрагидрофурана) со средней мольной массой 1000 и 9,78 вес.ч, гексагидротерефталевой кислоты подвергают гомогенизации с 3 вес. Ъ стабилизатора согласно примеру 1 в двух- о шнековом смесителе и затем гранулируют. Полученные бесцветные гранулы сушат до остаточной влажности (0,05%.

Испытуемые образцы имеют следующие свойства.

Температура размягчения, о 155 отн 1,85

Температура стеклоэания, С -68

Модуль упругости при сдвиге, н/мм, при +20 С 70

-40 С 240

Испытание на упругую вязкость no SAEJ 844С Разрыва при -40 С нет

tI p и м е р 7. 99,0 вес.ч. полиэфирэфирамида на основе 100 аес.÷. лауринлактама, 26, 29 вес,ч. с(,<в -диокси-(политетрагидрофурана co средней массой моль 860 и 7, 04 аес .÷. ,цекандикарбоновой кислоты подвергают гомогенизации с 1 вес.ч, сложного эфира р-(4-окси-3,5-ди-ТреТ бутилфенил)-пропионовой кислоты в двухшнековом смесителе и затем гранулируют.

Полученные бесцветные гранулы сушат до остаточной влажности « 0,05%.

Испытуемые образцы имеют слепующие свойства. .Температура размягчени я, оС . 170

1,92

Темйература стеклования, ОС -20

Модуль упругоути при сдвиге, н/мм, при +20 С 150

-40 С 460

Испытание на ударную вязкость по SAEJ 844С Разрыва при -40ОС нет

Пример 8. 99,0 вес.Ъ полиэфирамида на основе 100 вес.ч. лауринлактама, 26,29 вес.ч.а(,Ю -диоксивЂ(политетрагидрофурана) со средней массой моль 860 и 7,04 вес,ч. декандикарбоновой кислоты подвергают го могенизации с 1,0 вес.Ъ N-(1,3-диметилбутил)-N -фенил-и-фенилендиамина в двухшнековом смесителе и затем гранулируют. Полученные бесцветные гранулы сушат до остаточной влажности < 0,05%.

Испытуемые образцы имеют следующие свойства.

Температура размягчения, С 170 отн 2,0

Температура стеклования, Ñ -20

Модуль упругости при сдвиге, н/мм"., при +20 C 150

-40 С 450

Испытание на ударную вязкость по SAEJ 844С Разрыва при -40 С нет

Формула изобретения

Термопластичная формовочная композиция, содержащая полиэфирэфирамид на основе «а -аминокарбоновой кислоты

707525

Составитель Л. Платонова

Редактор Л. Герасимова Техред И.Асталош Корректор М. Вигула

Тираж 585

Заказ 8259/48

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 или лактама с 10-14 атсмами углерода, органической дикарбоновой кислоты и многоатомного спирта и стабилизатор, о т л и ч а ю ш а я с я тем, что„ с: целью повышения ударной вязкости получаемых иэделий на холоду, она содержит полиэфирэфирамид, полученный с использованием в качестве многоатсе4ного спирта d.,N-диокси-(политетрагидрофураиа) при следукщем соотношении компонентов, вес.%г

Полиэфирэфирамид 97 -99,5

Стабилизатор 0,5- 3

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ В 2236041, кл. 39 в 20/30, опублик. 31.01.74 (прототип).