Способ получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов

 

О11ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<11709609 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 060378 (21) 2590117/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет (51)M. Кл.2

С 07 С 15/20

С 07 С 3/52

С 07 С 7/18

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 1501,80, Бюллетень ¹ 2 (53) УДК 547.678 (088. 8) Дата опубликования описания 20.01.80 (72) Авторы изобретения

Н. Л. Дьяченко, E. b. Перельман, Г. Д. Харлампович и Е. Д. Петриченко (7>) Заявитель Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. Ч. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛПРОИЗВОДНЫХ

ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу получения аллипроизводных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) . Аллипроизводные ПАУ могут найти применение в производстве синтетических смол. Введение подобных структур в синтетические материалы придает им термо- и морозоустойчивость

Известен способ получения 9,9-алкилаллилфлуорена каталитическим аллилированием 9-алкилфлуорена аллиловым спиртом и аллилгалогенидами fl) .

Катализаторами процесса являются

Ма или твердый КОН. Выход целевого продукта составляет 51,5Ъ (в расчете на взятый 9-метилфлуорен) .

Данный метод не может быть использован для получения аллилпроизводных других ПАУ. 20

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов, например 3-аллил-9-алкилфлуоренов алкилированием 9-алкилфлуоренов аллиловым спиртом в присутствии катализатора хлористого цинка..(2). Выход целевых продуктов составляет 65-75% на исходный 9-алкилфлуорен. Такой низкий30

1 выход продукта. обусловлен образованием полимерных соединений в результате частичной конденсации конечных продуктов °

Целью изобретения является повышение селективности процесса за счет уменьшения содержания полимерных продуктов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения аллилпроизводных полициклических ароматических углеводородов путем алкилирования последних аллиловым спиртом в присутствии катализатора хлористого цинка и ингибитора полимериэации танана (2,2,б,б-тетраметилпиперидин-1-оксильный радикал) или танола (4-гидрокси-2,2,б,б-тетраметилпиперидин-1-оксильный радикал), взятых в количестве 0,02-0,2% от веса исходного углеводорода.

Отличием способа является проведение процесса алкилирования в присутствии указанных ингибиторов полимериэации.

Иьгибитор полимериэации вводят в реакционную смесь, содержащую исходный ПЛУ и хлористый цинк, до подачи аллилового спирта.

709609 еквсть, с.В

8,0

Фенантрен.Т анан

94

0,2

4,0

68

17,5

0,04

Танол

18,7

Флуорен

0,05

Та нол

9,8

Формула изобретения

Цнйипи Заказ 8698/30 Тираж 49 5 Подписное

Филиал ПНП Патент, r. Ужгорог, ул. Проектная,4

Пример 1. В реактор загружают 25 r. флуорена и 41 r хлористого цинка. Смесь нагревают до 130 С и подают аллиловый спирт в течение 30 мин со скоростью 0,66 мл/мин. Продукты реакции промывают водой, органические соединения экстрагируют бенэолом (или толуолом) и анализируют. Продукты реакции содержат 76% аллилфлуоренов и 18,7Ф полимерного продукта.

Пример 2. Реакцию проводят по примеру 1 в присутствии 0,013 r танола (0,05 вес.Ъ) . Продукты реакции содержат 82% аллилфлуоренов и 9,84 полимерных продуктов, Пример 3. В реактор загружают

26,7 г фенантрена и 20,4 г хлористого цинка. Смесь нагревают до 130 С и пойллилирование полициклических ароматических углеводородов в присутст- 40 вии ингибигоров полимериэации позволяет снизить содержание полимерного продукта в 1,5-1,8 раза по сравнению с опытами, проведенньыи в отсутствие ингибиторов. За счет уменьшения расхода сырья на образование побочного продукта увеличивается выход целевых продуктов на прореагировавшее сырье.

Селективность процесса возрастает с

79-87 до 88-94 вес.Ъ. (в среднем на

10%) . Все это приводит к улучшению технологии процесса и экономии сырья за счет снижения расходного коэффициента ..

1, Способ получения аллилпроизводных полициклических ароматических угдают аллиловый спирт в течение 1 ч со скоростью 0,17 мл/мин. Продукты реакции содержат 55 В аллилфена н тре нов и8% полимерного проду:<та.

Пример 4. Реакцию проводят по примеру 3 в присутствии 0,005 г танола (0,02 вес. Ъ) . Продукты реакции содержат 58В аллилфенантренов и 4% полимерного продукта.

Во всех примерах выделение полимерного продукта из аллилатов проводят путем высаждения петролейным эфиром из концен-..рированного раствора продуктов реакции в бензоле или толуоле.

В таблице показаны сравнительные данные по аллилированию ПАУ в присутствии ингибитора и беэ ингибитора. леводородов алкилированием последних аллиловым спиртом в присутствии катализатора хлористого цинка, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, последний проводят в присутствии ингибиторов полимериэации танола или танана, взятых в количестве 0,02-0,2% ,от веса исходного углеводорода.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. йкперов О. Г. и др. Каталитическое аллилирование 9-алкилфлуоренов аллиловым спиртом и аллилгалогенами. — Журнал органической химии, 9 9, 1971, с. 1938.

2. Акперов О. Г. и др. Каталитическое аллилирование 9-алкилфлуоренов. — Журнал органической химии, 9 11, 1968, с. 2009 (прототип) .