Способ получения оксазолилзамещенных толанов

 

1 ВСасрв р йаТЯЯ19 фВФ .Ж)ЦФ

fja ЦфА (щ721429

О П И С А Н-Й-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскнк

С оцналнстнческнк

Реслублнк

Ф еЕ

:бг с (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 180777 (21) 2507291/23-04 с присоединением заявки Ио— (23) Приоритет

Опубликовано 150380. бюллетень 9 10 (5М)М. Кл.

С 07 Р 263/62

С 07 0 41 3/10//

С 09 К 11/06

Государственный комитет

СССР по левам изобретений и открытий (5З) УЖ 547. 787. 31. . 07 (088 ° 8) Дата опубликования описания 15D380 (72) Авторы изобретения

Е.A,Ëóêüÿíåö, Е.М.Вернигор и В.К.п)алаев (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАЗОЛИЛЗАМЕЩЕННИХ 16ЛАНОВ

Я1

С НЗ1 g т 11 0

Изобретение относится к области химии и химической технологии, а именно к новому способу получения оксазолилзамешенных толанов, которые могут быть использованы в качестве люминофоров, оптических отбеливателей и генерерируюших соединений для квантовой электроники.

B указанных областях техники нахо- 10 дят широкое применение производные оксазола, в частности 4,4 -ди(бенэоксазолил-2) толан. Потенциальный интерес представляет разработка методов получения соединений аналогичной структуры, содержаших фрагменты оксазола и толана, В

Известен способ получения 4,4 ди(бензоксаэолил-2) толана конденсацией дихлорангидрида толан-4, 4 - 20

I дикарбоновой кислоты с О-аминофенолом в среде хлорбензола при нагревании в атмосфере азота до 115 С; промежуточно образующийся ди-N-(О-оксифенил) амид толан-4,4 -дикарбоновой кислоI ты нагревают сначала до 325 С, эао тем до 350 C в атмосфетзе азота (1) .

Недостатками укаэанного метода является трудная доступность исходного днхлорангидрида толан-4,4 -дикарбо- 3р

f новой кислоты и необходимость проведения реакции пои высокой температуре в атмосфере инертного газа, а также длительность процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса, а также расширение сырьевой базы оксазолилзамещенных тол анов, Поставленная цель достигается описываемым способом получения оксаэолилзамешенных толанов общей формулы I где R 1 и R1 — фенил или водород или

R1 и R< вместе — группа атоМов, дополняющая бенэольное кольцо, заключающимся в том, что бенэальбромид общей формулы II где В1 и R> имеют указанные значения, подвергают конденсации в среде диметилформамида в присутствии едкого кали.

721429

Способ позволяет получить соединения обшей Формулы 1 с выходом 891%.

Пример. Смесь 0,002 моля

2-(4,(.-дибром-п-толил)бенэоксаэола (IIa) и 0,016 моля измельченного

КОН в 20 мл диметилформамида пере-. мешивают 1 ч при комнатной температуре, затем реакционную массу разлагают прибавлением 10%-ной соляной кислоты до слабокислой реакции, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и 10 мл метанола, Очистку

4,4 -ди(бензоксазолил-2)толана (Ia) осушествл яют перекристалли зацией из диметилформамида и трихлорбензола.

Аналогично нэ 5-феннл-2-(4,.(-дибром-и-толил)оксазола и 4,5-дифенил-2-(4,4-дибром-п-толил)оксазола полу5 чают 4,4 -ди-(5-Фенилоксазолил-2)толан (16) и 4,4 -ди-(4,5-дифенилоксазолил-2)-толан (1в), соответственно, Соединения 16 и Is в литературе ранее не описаны.

Характеристики синтезированных оксаэолнлзамешенных толанов приведены в таблице, 721429

1 1

1 т, m G CJ !

I C4K1 4 ZOO,I I:O l - — Ч

O CO o

«. 3 -1

1"1 О

1.О CO

«:3 « !«

1О Г

СО Ю

M 1« !

C«I СО

Г «:Р (1

ГО

ГО

«:Й

M л

CO п3 о с«!

Е л ж и п3 о

z

СФ

«! ж

О и о

««J

О ж сЯ и «!

1- о о

1 СО

СО СО

Г 1 < 1

О CO

О1 CO ъ с :3 с

- с>

ГЧ Ф

О) JA

СО CO

1 ч а îî

Р1 J7J о х е«

1й а JCJ е

Г- Я с 5

1 I х ц ц х

1 ю O Я

«й 61 — v х м цо

1 I х «! X ф

«Ф &

Ф

9 х

1 Ц по б !II цо g о н

«,й Ц . с Х С\! и х 1

l 1 х сч

iIi I

Ю 1 х ф

Ц о н

I — х

6.! v с х !

tI

Ц о

I !

1 i

I 1

c u I Г - — -Т- — -1

1 6I а 1

1с,i "1 О I! g xone! су хцое

I(— х а! 1! T

I I 1

l I

l 1 I

1 1 l

1 I 1

I I 1 о! I

1 Х! I

1 ф1 1

1 C;l 1

VI Х 1! «C I !

I У- -----, I CO I 1

I l 1

1 1 1! и I

1 I. 3

1 1б

I !

I Е l а t о l! 1

1 1

1 !

1! — — 1

1 « 1

I 1 I! I

I 1.3

I I 1

I 1 1 о! !

Z1 1

I (4J! 1

I Ц! 1

1 Kl 1

1!i I 1

1 Г I I

I ° I I

I 1

I И 1

1 !

1 Ц I о 1 бР 1

1 1! CO I

I I

1! 1

1 д I о ц

I ° % 6 цин!

ЦО ОХ м а

H C4

- — 4! I

1 1

I I

I Э 1 х н 1! X I! Ф 2 I

I X Ц 1

1 х

1 Ц : I

I 9 а 1 о о 1

I J & 1

t.... а 1

JtJ 1

Х I о I

I I

1429

Формула изобретения

Составитель 3.Латынова

Редактор Л,Емельянова Техред И.дсталош Корректор М.Лемчик

Заказ 7 5/20 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул .Проектная,4 HO 49 y i

У 1Ф«а)!1 72

1...,»» 9 3 ° 4

Исходйде соединение tIa получают бромированием 2-п-толилбензоксаэола

И-бромсукцинимидом в четыреххлористом углероде, выход 92%, т.пл.118120 С, Аналогично бромированием 5-фенил-2-я-толилоксазола и 4,5-дифенил-2-и-толилоксазола получают 5-фенил-2-(A,,À-дибром-п-толил)оксазол (IIo о

I выход 89%, т,пл. 203" 204 С) и 4, 5-дифенил-2- (А, А-дибром-й-топил) оксазол (IIs, выход 94,5%, т.дл.124"125 С) соответственно.

Положительный эффект изобретении заключается в использовании доступных исходных соединений — оксаэолилзамещениых бензальбромидов, а также в существенном упрощении процесса получения целевых продуктов — небольшая продолжительность реакции, проведение ее при комнатной температуре, простота выделения целевого продукта. Полученные соединения обладают люминесценцией (квантовый выход люминесценции 0,7-0,8) в сине-зеленой области спектра и могут быть использованы в качестве люминофоров, оптических отбеливателей и генерирующих соединений для квантовой электроники.

Способ получения оксаэолилзамешенных толанов обшей формулы Х где R и R> — фенил или атом водорода или R< и R2 вместе — группа атомов, дополняющая бензольное кольцо, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, оксаэолилэамещенный бенэальбромид обшей Формулы ?1

15 р М с... 2 0 ро где R и В имеют укаэанные значения, подвергают конденсации в среде диметилформамида в приоутствии едкого кали.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Патент СЧА Р 3609160, кл. 260/307 D, опублик, 1971 (прототип),