Резиновая смесь
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских Социалистических Респубпйк г,. cз . i „ 1 р 1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.06.75 (21) 2140167/23-05 (51)M. Кл. С 08 1- 23/16 С 08 L,19/00 с присоединением заявки .% Государственный комитет СССР (23) Приоритет IIo делам изобретений и открытий Опубликовано 05.04.80 Бюллетень J% 13 Дата опубликования описания 08.04.80 (53) УДК 678.7 (088.8) (72) Авторы кзобретения Б. M. Андреев, И, Д. Афанасьев, М. П. Гринблат, Р. В. Калмыкова, Г. В. Ковалева, Н. Ф. Ковалев, В, П. Миронток и В. И. Степанова (7I) Заявитель (54) PEЗИНОВАЯ СМЕСЬ 1 Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси. Известна резиновая смесь, включа ющая этиленпропилендиеновый или эти.5 ленпропиленовый сопопимер с вторичными гидроксильными группами и вулканизующий агент - дипзоццанат (1). Резины из этой смеси обладают не-. удовлетворительными физико-механичестo .кими свойствами, Кроме того, смесь может быть вулканизована только при вы сокой температуре. Е ель изобретения - повышение физико-механических свойств резины, а также снижение температуры вулканизации смеси. Указанная цель достигается тем, что резиновая смесь, включающая этиленпро пилендиеновый или этиленлропиленовый - сополимер и вулканизукщптй агент, содержит сополимер с первичными гидроксильными группами и вулкяцизующий агент, выбранный из группы: кот.птозпцяя пз тетра 2 этоксисилана или продукта его неполного гидролиза и диалкилдиацильного соединения олова при соотношении соответственно 50-75:25-50, метилтриацетоксисилан или продукт аммонолиза смеси хлорсиланов в количестве 1-10 масс. ч. на 100 масс.ч. каучука. Предлагаемое изобретение иллюстрируется примерами. Пример 1. Резиновую смесь готовят на основе сополимера этилена, пропилена и норборненкарбинола (СКЭПОЛ) с вязкостью по Муни 38, содержанием пропилена 37 мол.% и со/ держанием норборненкарбинола 1,2 вес.%. В качестве вулканизирутощего агента применяют продукт аммонолиза смеси хлорсиланов (МСН-7), Смещение проводят на лабораторных ввльцах размером 320х160 мм при 25+5 С в течение 10 мин. Рецепт, режим вулканизации и фи4 зико механическое свойства полученных вулканизаторов приводятся l3 табл. 1. 726134 Таблица 1 Продапн<ецие табл. 2 Продолжительность вулканизацип при 25 С, ч. Сопротивление разрыву, кгс/см "Каучук, вес.ч. МСН-7, вес.ч. Время вулканизации при 25 С, О 100 320 Остаточное удлинение, о Сопротивление разрыву, кгс/см, 10. Относительное удлййеййе, .4 200 150 Остаточное удлинение, % Таблица 2 Каучук, вес.ч, 100 ЗС -40 и ДБДЛО, вес.н. (1:1) 10,0 Таблица 3 Каучук, вес. ч. ЭД-40 + ДЭДКО, весеч. 100 100 100 100 МСН-7, вес ч. H p и м е р 2. Условия приготовления резиновой смеси аналогичны условиям .. примера 1. В качестве вулканизующего агента используют продукт неполного гидролиза тетраэтоксисилана (ЗС-40) в сочетании с катализатором реакции— дибутилдилауранатом олова, (ДБДЛО) в / соотношении 1:1. Рез:льтаты приведены в табл. 2. Метилтриапетоксисилан, - --- .;-"- -.:- вес.ч. Относительное удли 0 нение, % 12 Пример ы 3-5 и 6 (контроль1 ный). Резиновые смеси 1отовят на основе этиленпропиленового каучука, содержащего 0,12 вес.%. гидроксильных групп, с характеристической вязкостью(г)) 0,8 в тетралине при 130 С и содержанием о 20 пропилена 40 мол.%. В качестве вулканйзующих агентов используют ЗС-40 в сочкгании с диэтилдикапролатом олова (ДЭДКО) в соотношении 75:25, метил-" триацетокснсилан МСН-7. Введение отвердителей осуществляют в 10%-ном растворе каучука в бензине при комнатной температуре. После тщательного перемешивания растворы выливают в формы. Вулканизацию проводят при комнатной температуре в течение двух суток. После этого для полного удаления растворителя формы с композицией вы о держивают в термостате при 80 С в течение 2 ч. Рецепт, режим вулканизации и физико-механические свойства вулканизатов приведены в табл, 3. Для сравнения в этой же таблице даны свойства резин, о, полученных при 150 С с использованием в качестве вулканизуюшей системы смеси перекиси дикумила (ПД) и серы (S). 726134 Продолжение табл. 3 Пример Показа тел и 6 (контрольный) ПД +$, вес.ч, 3+0,4 20 150 1,0 450 250 450 Набухание в гептане в течение 72 ч при 25 С 260 480 260 до старения после старения при 200 С в. течение, 3 ч 280 170 200 260 Таблица 4 100 100 МСН-7, вес. ч. 100 100 100 Время вулкани..лпии, ч Температура вулканизации, С 20 Гремя вулканизации, ч 48 Сопротивление разрыву, кгс/см Относительное удлинение, % 200 Остаточное удлинение, % 6 Пример ы 7-9, Условия приго- товления резиновой смеси аналогичны условиям примера 1. В качестве вулканизующих агентов используют ЭС-40 в сочетании с ДЭДКО, метилтриацетокси силан и МСН-7-.. Резиновые смеси готовят на основе тройного этиленпропиленового сополимера с вязкостью по Муни 43, содержащего 3,2 вес.% этилиденнорборнена, 1 вес.% норборненкарбинола, 42 мол.% пропилена. Рецепт смеси, реКаучук, вес.ч. ЭС-40 + ДЭДКО, вес.ч. Метилтриацетоксисилан, вес. ч. Температура аул канизации, С 30 жим вулканизации и физико-механические свойства приводятся в табл. 4, с Пример 10. Резиновую смесь готовят на основе эти тенпрбгийюнового 35 сополимера с характеристической вяз» костью 0,58, содержащего 4,8 вес.% этилиденнорборнена и 0,5 вес.% гидроксильных 1.рупп. Условия приготовления, смеси и режим вулканизации акала.ичны примеру 3, 726134 Продолжение табл, 4 Пример Показа тел и Сопротивление разрыву, кгс/см 34 Относительное удлинение, % 130 235 325 Остаточное удлинение, % Набухание в гептане в течение 72 ч при 25 С о 560 116 338 I Составитель Б. Холоденко Редактор А. Маковская Техред Э. Чужик Корректор N. Г!емчпк Заказ 849/18 Тираж 549 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делм изобретений и открытий 113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 B качестве вулканизующего агента используют МСН-7 в количестве 1 вес.ч. на 100 вес.ч. сополимера. Физико-механические свойства резин при этом составляют: Сопротивление разрыву, кгс/см 1 1 Относительное удлинение, % 300 Остаточное удлинение, % 12 Таким образом, использование в качестве вулканизующих агентов кремнийорганических соединений, таких как тетраэтоксисилан или продукты его неполного гидролиза в сочетании с диалкилдиацильными соединениями олова, алкилацетоксипроизводные кремния, продукты аммонолиза хлорсиланов или их смесей, позволяет проводить процесс вулханиза-. ции при низких температурах как в массе, так и в среде инертного углеводородного растворителя и получать резины, превосходящие по физико-механическим свойствам полученные с исполь.зова:<ием известных вулканизующих систем (при высоких температурах отверждения). формула изобретения Резиновая смесь, включающая этиленпропилендиеновый или этиленпропиленовый сополимер с вторичными гидроксильными группами и вулканизующий агент, отличающаяся тем,что,с целью повышения физико-механических свойств резины из данлой смеси, а также снижения температуры вулканизации смеси, последняя содержит сополимер с первичными гидроксильными группами и вулканизующий агент, выбранный из группы: композиция из тетраэтоксисилана или продукта его неполного гицролиза и диалкилдиацильного соединения олова при соотношении сОответственно 5 0-75: 25-50, метилтриацетоксисилан или продукт аммонолиза смеси хлорсиланов в количестве 1-10 масс.ч, на 100 масс.ч. каучука. Источники информации,, принятые во внимание при экспертизе 1, Патент CIIIA М 3679627, кл. 26041Л, опублик. 1, 972 (прототип) .
