1,4-фенилен-3,4 ,4 -трициано-бисфениловый эфир для получения трикарбоновых кислот дифенилоксида

 

<п727636

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Допол н ител ьное к а вт, св ид-в у— (22) Заявлено 210978 (21) 2666259/23 -04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 150480. Бюллетень В 14 (51)М. Кл 2

С 07 С 121/75

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.46 052. .07 (088.8) Дата опубликования описания 180480 (72) Авторы изобретения

В.В. Соснина, В.В. Копейкин, В.А. Устинов и Г.С. Миронсзв (71) Заявитель и

Ярославский политехнический институт

/ (54) 1, 4-ФЕНИЛЕН-3, 4, 4 -ТРИЦИАНОБИСФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

ДИФЕНИЛОКСИДА

Известно(1) получение трикарбоновых кислот дифенилоксида формулы II

Изобретение относится к новому химическому соединению, относящемуся к классу ароматических нитрилов, в частности 1,4-фенилен-3,4,4 -триа циансбнсфениловому эфиру формулы I

С00М

/ I с использованием 1, 4-фенилен-3, 4, 4триметилбисфенилового эфира, осуществляемое по схеме

O O 00 1

CN

0 /i 0 /iCN

10 который может быть использован в синтезе трикарбоновых кислот дифенилоксида.

Ñ / X ОН+В. " " ""." Н,e / X 0 / X Ъг+

4176 250 С) C-5q Н0 Сн, = ". н,а о о Сн,— t RM-250 С

000Н

hemonvaemop 0

НООС 0 P; OOH ) Виход 28%, t=il0 С ) т бч

Недостатком способа является низ- (21Ъ), высокая температура 230-250 С) кий. общий выход целевого продукта 3(, сложность очистки промежуточных про727636

4 д уктов из-за наличия побочных, сравПоставленная цель достигается понительная дефицитно -ть используемых лучением 1,4-фенилен-3,4,4 -трициано. реагентов. бисфенилового эфира формулы I.

Целью изобретения является расши- Получение 1,4-фенилен-3,4,4 -три рение ассортимента соединений для цианобисфенилового эфира и его переполучения трикарбоновых кислот дифе- 5 вод в соответствующую тринарбоновую. нилоксида. кислоту ведут по схеме

0К

i icN+Ko/ M Mo

К,C0>,ДМСО ° / /

75 С t- a<

1n . 1П

ОЯ N /\/X/1

475 C 720ч

IV

СООН

НОО 0 / О X СОщ, метанол — Йоо >

4 6% C> Ич

Выкоо 95% т

Применение 1,4-фенилен-3,4,4" циано- та выделяют 6,2 r (выход 86,0 мол,%)I бисфенилового эфира в качестве про- с т,пл. 170,5-1,5 С. межуточного соединения в синтезе три, Найдено,%: С 74,70; H 3,29,N 12,64 карбрновых кислот дифенилоксида fIpH С „Н, О И, "водит" к увеличению выхода трикарбо- Вычислено,%: С 74,78, Н 3,26, новых кислот с 20,7% до 59,1%, поэ- . N 12,46.

":войяет снизить энергоемкость процес- 25 В ик-спектре отнесены полосы са (с 230-250 С до 60-75 С) . 1252 см " к 9с», 2237 см к 4Сай

Пример 1. В четырехгорлую Пример 2. В колбу снабженную колбу, снабженную мешалкой, термо- обратным Холодильником загружают метром, холодильником и капилляром 6,2 r (0,0184 моля) соединения I, надля ввода инертного. газа загружают ливают 100 мл метанола и раствор

0,5 моля (55 г) гидрохинона,0,5 моля 10,3 r (0,184 моля) КОН и в 50 мл во30 (74 r) П-нитробензонитрила, 0,75 мо- ды. Смесь Кипятят в течение 15 ч. Заля (103 г) поташа и 500 мп диметил- тем охлаждают и разбавляют 100 мл восульфоксида (ДМСО) . Температуру под- ды. Раствор на холоду подкисляют до . нимают до 75 С и ведут реакцию в тЕ- рН4-5, при этом осаждается монокалиечение 20 ч. Реакционную массу выли35 вая соль трикарбоновой кислоты, соль вают в 1,5 л воды, выпавший осадок отделяют фильтровЬнием и кипятят с отфильтровывают, промывают водой и 50 мл раствора НС8 (1:1) . Раствор небольшим количеством изопропилового охлаждают, получающуюся кислоту от спирта и сушат в вакууме. Получают фильтровывают, промывают водой до

79/1 r (75%) целевого продуктаф 40 нейтральной реакции и сушат. Получают с т пл, 140-141 С. 6,9 r (выход 95%) 1,4-фенилен-3,4,4

Найдено, %: С 73,65, Н 4,08 N 6,49 -трикарбоксибисфенилового эфира, С„ Н О N. ., т.пл. -224-225 С.

Вйчислено,%: С 73,93 Н 4 260 6 64 Найдено,%: С 63,92; Н 3,57.

В четырехгорлую колбу, снабженную 45 С2 Н44 08 мешалкой термометром, холодильником Вычислено,%: С 63,96; Н 3,55.

l и капилляром для ввода инерта, загру- Формула изобретений жают 5,4 г (0,0256 моля)соедине- 1,4-фенилен-3,4 4" -трицианобисния ХХХ, 3,5 г (0,0256 моля поташа, фениловый эфир фор ул залива т 20 мл,диметилсульфоксида,. а "затем. присыпают 4,4 r (0,0256 моля)

О Ср соединения IV, Температуру поднимают до 75 C u ведут реакцию в течение 20 ч. Реакци- для получения трикарбоиовых кислот

" " онную Массу выливают в 200 мл воды, дифенилоксида. выпавший осадок отфильтровывают, про- 55 Источники информации, мывают водой и сушат в вакууме. Полу- принятые во внимание при экспертизе чают 7,3 r (выход 83,0 мол.%) продук- 1. Розе М., Карбоновые кислоты та T с т.пл. 168,5-170,5 С. После дифенилоксида, Диссертация, Политехкристаллизации из иэопропилового спир- нический институт, 1977, Рига. т

ЦНИИПИ Заказ 1069/24 Тираж 495 Подписное филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, ф