Ю, К. Есипов, В. А. Жарковский, E. Ф. Зинин, К. С. Сидоренко, Ю. В. Жердев, Ч. Г. Агаев, И. И, Аношкин и А. М. Хавалкин (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ПРЕСС вЂ” КОМПОЗИЦИЯ

1О

Изобретение относится к получению пресскомпозиций на основе эпоксидных смол и может быть использовано при изготовлении слоистых пластиков электроиэоляционного и конструкционного назначения, для опрессовки микродеталей, коллекторов и т.п.

Известна пресс-композиция, включающая эпоксидную смолу, новолачную фенолформальдегидную смолу, наполнитель, растворитель и ускоритель трис (диметиламинометил) фенол (УП вЂ” eoe/2) 11) .

Недостатки известной композиции вЂ” низкая жизнеспособность, недостаточная скорость отверждения при температуре переработки и невысокая теплостойкость. Цель изобретения вЂ” повышение жизнеспособности, скорости отверждения при переработке и теплостойкости.

Поставленная цель достигается тем, что пресс-композиция, включающая эпоксидную смолу, новолачную фенолформальдегидную смолу, наполнитель, растворитель и ускорительт в качестве ускорителя содержит смесь четвертичной аммониевой соли из группы, включаюшей ацетилхолинхлорид, триэтилбензиламмоний хлорид и тетраэтиламмонийбромид с серусодерч жащим соединением из группы, включающей тетраметилтиурамдисульфид, 2,2- дитио-бис-бензтиаэол и 2-меркаптобензтиаэол, при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:

Эпоксидная смола 100

Новолачная фенолформальдегидная смола 52 вЂ” 68

Наполнитель 150 вЂ” 400

Растворитель 150-380

Четвертичная аммонисвая соль 0,1-0,8

Серусодержашее соединение 0,05 вЂ” 0,2

Композиция може содержать дополнительно целевые добавки: стеарат кальция, полисилоксаны, поливинилбутираль и/или каучуки пигмеи. ты и т.п. в количестве 0,1 вЂ” 7,0 вес.ч.

Составы композиций представлены в табл. 1.

П р и M е р 1. В реакторс. нагревают до

80 вЂ” 100 С 170 вес.ч. толуола и при перемешивании растворяют в нем 100 вес.ч. эпоксиповолачной смолы УП вЂ” 643, раствор охлажпаа

73075!

10 композиций. вес,ч.

N омпоненты

Г1римеры

100 100 50

100

3 до 40 вЂ” 50 С. В другом реакторе при перемешивании при 20-35 С растворяют в 17 вес.ч. ацетона 65 вес.ч. предварительно измельченной новрлячной фенолформальдетидной смолы

СФ вЂ” 010. Затем из первого реактора раствор

5 эпоксидной смолы переводят во второй реактор, добавляют 0,5 вес.ч. ТЭБЛХ и 0,16 вес.ч.

КП. Раствор связующего фильтруют и переводят в третий реактор-накопитель, в который при перемешивании добавляют 2 вес.ч, стеарата кальция, 78 вес,ч; каолина и 2,1 вес,ч. поливинилбутираля. Полученной суспензией пропи.тывают 246 вес.ч. нарубленной алюмоборосиликатной стеклонити длиной 10 мм, затем сушат при 100 C в ечение 1,5 ч для переводя композиции в стадию "В".

Из полученного пресс-материала изготавливают образцы методом прямого прессования.

Режим прессование-удельнос давление 250 кгс/см, температура 180 С, удельное давление

250 кгс/см, время выдер>кки 2 мин/мм толщины образца, Термообработка при 200 С, Результаты испытаний и свойства полученного пресс-материала приведены в табл. 2.

Пример 2. Пресс-материал получают аналогично примеру по рецептуре, приведенной в табл. 1. Количество органического растворителя берется в зависимости от необходимой вязкости связующего, Перед введением ускорителя 0,8 весл. АХХ растворяют в 2 весл. этилового спирта, затем вводят 0,2 вес,ч, ТД, растворенного в 0,5 вес.ч. хлороформа. Пресс- ° материал сушат при 100 С в течение 1 ч 20 мин.

Образцы прессуют по примеру 1.

Пример .3, Пресс-материал получают аналогично примеру 1 по рецептуре, приведенной в табл. 1.

0,1 весл. АХХ перед введением в реактор растворяют в 0,2 вес.ч. этилового спирта. Прессматериал сушат при 100 С в течение 2 ч 40 мин,4

Образцы прессуют по примеру 1. Свойства пресс-материала приведены в табл. 2.

Пример 4. Пресс-материал готовят по рецептуре, приведенной в табл. 1. В 170 вес.ч. толуола нагретого до 90 в 100 С, растворяют 50 вес.ч. диановой эпоксидной смолы ЗД вЂ” 20 и вводят 50 вес.ч. УП вЂ” 643. ь рльнейшем композицию готовят по примеру i.!. Полиэпоксидная смола:

З оксидоволачняя смола УП-643

Йиаиовяя смола

В табл. 3 и 4 приведены данные ДТЛ по скорости отверждения и зависимости времени гелеобразования связующего использованного в данной композиции, от температуры (ско-.> рость подъема температуры 0,8 С/мин.)

Иэ табл. 3 и 4 следует, что связующее со смесевым ускорителем обладае большим временем гелеобразования при 120 вЂ” 130 С и в то же время высокой скоростью отверждения при больших температурах.

Введение 0,05 вЂ” 0,2 вес,ч. серусодержащего соединения способствует снижению скорости отверждения при низких температурах и повышает ее при высоких температурах. При введении больших количеств (0,4 вес.ч.) в композицию (5) серусодер>кащих соединений эффекта,е наблюдается и срок хранения прессматериала снижается. Использование менее

0,05 вес,ч. серусодержащего соединения не позволяет перевести прессматериал в стадию

"В", Введение в композицию свыше 0,8 вес.ч. четвертичной аммониевой соли приводит к тому, что из-эа болыпой скорости отверждения пресс-материал не успевает оформиться в пресс-форме в иэделие.

Из приведенных данных следует что желаемый эффект незначителен и не может быть получен при раздельном применении серусодержащего соединения и четвертичной аммониевой соли, и величина этого эффекта максимальная лишь при их совместном применении, причем, оба компонента ускорителя должны присутствовать в смеси в определенном отно- шении, я сам эффект является величиной неадиттивной, т.е. серусодержащее соединение и четвертичная яммониевая соль являются по отношению друг к другу синергисгями и лри их совместном применении в качестве ускорителя имеет место эффект синергизмя, Полученная композиция по сравнению с известной обладает более высокой теплостойкостью, скоростью отверждения и в то же время значительно большим сроксм хранения. в том числе при 30-40 С Кроме того композиция технологична в изготовлении и не содержит дорогих и дефицитных компонентов. Таблица 1

730751

Продолжение табл. 1

Компоненты

2. Неволе еегя феяолформвлеяегядяея смола

3. Четвертичная аммониевая соль:

АХХ (ацетилхолинхлорид) 0,8

0,1

0,5

ТЗБАХ (триэтилбензиламмонийхлорнд) 0,5

0,5

4, Серусодержащее соединения:

ТД (тетраметилтиурамцисульфид) -тиурам Д

Ап (2,2-дитиобентиазол) Альтакс

0,05

Кп- (2-меркаптобензтиазол) Каптакс

0,16

250 263

5. Стекловолокнистый наполнитель

246

6. Минеральный наполнитель (каолин) 73

7. Растворитель:

Ацетон

Толуол

160 170 170

170

0„5

Хлороформ

Спирт этиловый

Ое2

8, Целевые добавки:

2 2

Стеарат кальция

Поливинилбутираль

Каучук СКН вЂ” 26 вЂ” 1

2,0

Таблица 2

Показ

1, Разрушающее напряжение при изгибе, кгс/см2

1500-2000

1500 вЂ” 2000

2. Разрушающее напряжение при сжатии, кгс/см

1300 вЂ” 1600

2000

3. Ударная вязкость, кгссм/см

S0 70

50-70

120

730751

Продолжение табл. 2

Известный

Пресс-материалы по примерам

1-4 пресс-матеPNRH

4. Теплостойкость на

Мартенсу, С

300

170

5. Температура начала деформации при линейной скорости подъема температуры 0,8 с/мин и под нагрузкой P=50 кгс/см (образцы не термообработаны) 115-105

6. Срок хранения пресс-материала при 20 С, мес.

40 С, мес.

1,5 года

1 года

7. Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом см

101 4

1014 ° 5 9 1014

8. Тангенс угла диэлектрических потерь при 50 Гц

0,01

9. Электрическая прочность, кв/мм

19-20

19.вЂ” 20 19-20

Таблица 3

1. Прототип

УП вЂ” 606

0,6

4 45

3 30

6 50

2П вЂ” 606

0,3

4 50

3. То же

ТЭБАХ

0,6

9 30

215 .16

0,6+0,4

По примеру

7. 1

11 57

19 20

8 08 2 15

8. 2

12 22 8 24 2 20 1 60"

2 30

10 28 6 26

9. 3

1 25

20 05 12 30 8 30 2 40 1 03

Конт ольная к рольная композиция изготовлена на основе эпоксиноволачной смолы УП вЂ” 643 (100 вес.ч.) новолачной фенолформальдегидной смолы СФ вЂ”.010 (65 вес.ч.) и указанного ускорителя (см. табл. 3) 2. Контрольная на основе эпоксино. волачной смолы4

УП вЂ” 643

АХХ + T3

ТД 0,2

Контрольныи ускоритель

УП вЂ” 606/2

7 20

7 26

6 40

4 47

4 5

2 16

2 30

1 25

730751

1О

Таблица 4

Температура, С

1т п/п (из табл. ания от- начала отв цесса ерждения

1ин ения

118

160

162

128

119 ео

138

119

162

57,5

154

127

107

156

138

123

160

138

123

171

142

131

54,5

159

122

137

Пресс-композиция, включающая эпоксидную смолу, наволачную фенолформальдегидную смо- 35 лу, наполнитель, растворитель и ускоритель, отличающаяся тем, что, с целью повышения жизнеспособности, скорости отверждения при переработке и теплостойкости, в качестве ускорителя она содержит смесь четвер- 4О тичной аммониевой соли; выбранной из группы, включающей ацетилхолинхлорид, триэтилбензиламмонийхлорид и те граэтиламмонийбромид с серусодержащим соединением, выбранным из группы, включающей тетраметилтиурам- 4> дисульфид, 2фдитиобис-бензтиазол и 2-меркапСоставитель Г. Сонина

Техред Н. Ковалева Корректор H. Стец

Редактор Ю. Петрушко

Заказ 1454/10

Тираж 549 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения тобензтиазол при следующем соогношении компонентов, вес.ч.:

Эпоксидная смола 100

Новолачная фенолформальдегидная смола S2 вЂ” 68

Наполнитель 150 вЂ” 400

Растворитель 150 вЂ” 380