Каталитическая система для гидратации ацетилена и метилацетилена
ОПИС
ИЗОБРЕТЕНИЯ суй е мtJФив 1мн патент но :To.,м, оскал ие .а
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 733713
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 240277 (21) 2455973/23-04 с присоединением заявки Мо (23} Приоритет
Опубликовано 1505.80.Бюллетень М 18
Дата опубликования описания 1705.80 (51) М. КЛ.2
В О 1 ) 27/00
С 07 С 45/02
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097..3(088,8) (72) A8TOpbl изобретения
Г.К, Шестаков, H,Þ. Всесвятская и О,Н. Темкин
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В ° Ломоносова (71) Заявитель (5 4 ) KATAËÈTÈ×ECKAß СИ СТЕМА ДЛЯ ГИДРАТАЦИИ
АЦЕТИЛЕНА И МЕТИЛАЦЕТИЛЕНА 40 -64
25-30
3,0-8,0
Полухлористая медь
Хлорис тый аммоний
3п Хлористый водород
Изобретение. относится к каталитическим системам для гидратации ацетилена и метилацетилена, в част— ности для получения ацетальдегида, ацетона и пропионового альдегида, Известны каталитические системы для гидратации ацетиленовых соединений в растворах, содержащих соли ,ртути и меди (1) .
Основным недостатком этих систем являются недостаточная активность и избирательность, а также высокая токсичность в случае применения солей ртути, Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является каталитическая система для гидратации ацетиленовых соединений, содержащая водный раствор следующих компонентов, вес.Ъ:
Полухлористая медь 40-64
Хлористый аммоний 25-30
Хлористый водород 0,2-3,7
В раствор также вводят модифицирующие добавки С05 (0,04-
0,65 вес.Ъ), тиофенола (1,767,7 вес.Ъ), и-хлортиофенола (0,722,9 вес.й) (2), Скорость образования ацетальдегида в этой каталитической системе составляе 44 г/л кат ° час, а суммарная скорость гидратации метилацетилена при модифицировании каталитического раствора тиофенолом составляет 2,73 г/л кат час при соотношении скоростей образования пропионового альдегида и ацетона
О, 415.
Недостатком известной каталити— ческой системы является относительно низкая активность каталитического раствора.
Целью изобретения является повышение активности катализатора, Поставленная цель достигается использованием каталитической системы для гидратации ацетилена и метилацетилена, включающей водный раствор полухлористой меди, хлористого аммония, соляной кислоты и модификатор — диэтиламинэтилмеркаптан
25 или ) -цистин или 1 -цистеин соляI нокислый, при следующем соотношении компонентов, вес. Ъ:
733713
Диэтиламинэтилмеркаптан 0,7-1,5 или (, -ци стин 0,5-4, О или ). -цистеин солянокислый 0,5-4,0
Вода Остальное
Изобретение позволяет увеличить скорость гидратации метилацетилена и ацетилена в 1,5-3 раза, Пример 1, В трехгорлую колбу, снабженную водяным холодильником и мешалкой, загружают 11,8r хлористого аммония 21,8 r полухлористой меди, заливают 8,5 мл дистиллированной воды и 6,0 мл концентрированной соляной кислоты, а также добавляют 0,05-0,07 r медного порошка или медной стружки для восстановления следов Си Приготовление катализатора происходит в токе азота при нагревании до
90 С. После растворения навесок каталитический раствор приобретает светло-коричневый цвет, Каталитический раствор отстаивают и гомогенный, не содержащий медного порошка, передавливают в реактор.
В безградиентный реактор проточного типа, предварительно продутый азотом, при 70 С загружают 10 мл каталитичесКого раствора состава
49,5Ъ СССР, 26, 7Ъ NEE4CP., подкисленного соляной кислотой до концентрации 4,6 вес. Ъ . К описанному каталитическому раствору добавляют
О, 11 мл диэтиламинэтилмеркаптана (О, 7 вес, Ъ) . Метилацетилен подается в реактор со скоростью
88 л/л кат. час, Скорость образования пропионового альдегида и ацетона составляет соответственно
0,84 и 1,97 г/л кат час, Пример 2, В реактор при
7 О .. С загружают каталитический раствор . по примеру 1, вводят
О, 15 мл диэтиламинэтилмеркаптана (О,Э3 вес,Ъ) . Метилацетилен подается в реактор со скоростью
56 л/л кат "час. Скорость образования пропионового альдегида и ацетона составляют соответственно О, 99 и 2,68 г/л кат час.
Пример 3. В реактор при
70 С загружают каталитический раствор по примеру 1, вводят 0,24 мл диэтиламинэтилмЕркаптана (1,5 вес.Ъ), Метилацетилен подается в реактор со сКоростью 78 л/л кат час. Скорость образования пропионового альдегида и ацетона составляет соответственно 0,91 и 2,24 г/л кат час.
Пример 4. B реактор при
70 С загружают каталитический pacz— вор по примеру 1, в раствор вводят
0,08 r (,-цистина (0,5 вес.Ъ) . Метилацетилен подается в реактор со скоростью 109 л/л кат-час, Скорость образования пропионового альдегида лен подавали в реактор со скоростью
70 л/л кат час, Скорость образования пропионового альдегида и ацетона составила соответственно 1,57 и 5,70 г/л кат час.
Пример 11, В безградиентный реактор при 70 С загружают каталитический раствор состава
40 вес,Ъ СиС0, 25 вес.Ъ NEE CC, 4,6 вес.Ъ НСС .. В реактор вводят
Ь-цистин так, что его концентрация составляет 3 вес. Ъ, Ацетилен подается в реактор со скоростью
fQ
2S
50 и ацетона составляет соответственно
О, 88 и 2, 84 г/л кат час, Пример 5. В реактор при
70 С загружают каталитический раствор по примеру 1, в реактор вводят
0,48 г L -цистина (3 вес.Ъ), Метилацетилен подается в реактор со скоростью 56 л/л кат час. Скорость образования пропионового альдегида и ацетона составляет соответственно 2,03 и 5,21 г/л кат.час, Пример 6. В реактор при
70 С загружают каталитический раста вор по примеру 1, в реактор вводят
0,64 r 1-цистина (4 вес.Ъ), Метилацетилен подается в реактор со скоростью 67 л/л кат час, Скорость образования пропионового альдегида и ацетона составляет соответственно 2,11 и 5,05 г/л кат час °
Пример 7, В реактор при
70 С загружают каталитический раствор по примеру 1, в реактор вводят
0,08 г Ь -цистеина солянокислого (0,5 вес,Ъ), Метилацетилен подается в реактор со скоростью.
56 л/л кат точас. Скорость образования пропионовогo альдегида и ацетона составляет соответственно 0,85 и 2,61 г/л кат- час °
Пример 8. В реактор при о
70 С загружают каталитический раствор по примеру 1, в реактор вводят
0,48 г L -цистеина солянокислого (3,0 вес, :), Метилацетилен подается в реактор со скоростью
67 л/л кат час, Скорость образования пропионового альдегида и ацетона составляет соответственно 1,57 и 5,45 г/л кат ° час, Пример 9, В реактор при
70 С загружают каталитический раст— вор по примеру 1, в реактор вводят
0,64 г 4 -цистеина солянокислого (4,0 вес,Ъ), Метилацетилен подается в реактор со скоростью
67 л/л кат.час, Скорость образования пропионового альдегида и ацетона составляет соответственно 1,51 и 5,34 г/л кат ° час.
Пример 10, В безградиентный реактор при 70 С загружали каталитический раствор по примеру 1, но концентрация НС составила
8,0 вес, Ъ, В реактор вводили 0,65г
Ь-цистина (4 вес, Ъ), Метилацети733713
Формула изобретения
Составитель А, Шелков
Редактор Н. Потапова Техред Э.Чужик Корректор Ю, Макаренко
Заказ 1945/10 Тираж 809 Подпи сн ое
БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1130 35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4
100 л/л кат час. Скорость образования ацетальдегида составляет
44,5 г/л кат час.
Пример 12. В реактор при
70 С загружают каталитический раствор по примеру 1, в раствор вводят
-L-цистин так, что его концентрация составляет 3 вес.Ъ. Ацетилен подается в реактор со скоростью
100 л/л кат ° час. Скорость образования ацетальдегида составляет
67,5 л/л -катачас °
Пример 13. В реактор при
80 С загружают каталитический раст. вор состава- 64 вес,Ъ СиСС 30 вес.В
МН4С6, 3 вес.Ъ НСВ, в реактор вводят 4-цистин так, что его концентрация 3 вес, Ъ, Ацетилен подается в реактор со скоростью
100 л/л кат ° час. Скорость образова ния ацетальдегида составляет .45,0 г/л кат час °
Каталитическая система для гидратации ацетилена и метилацетилена включающая водный раствор полухлористой меди, хлористого аммония, соляной кислоты и модификатора, отличающаяся тем, что, с целью повышения активности, ката5 литическая система содержит в качестве модификатора диэтиламинэтилмеркаптан или L-цистин, или -цистеин солянокислый при следующем соотношении, вес,В:
Полухлористая медь 40-64
Хлористый аммоний 25-30
Хлористый водород 3,0-8,0
Диэтиламинэтилмеркаптан 0,7-1,5 или L-цистин 0,5-4,0 или 4 --цистеин солянокислый 0,5-4,0
Вода Остальное.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
20 1. Патент США Р 27 84236, кл. 260-605, 1957.
2. Авторское свидетельство СССР
У 554882, кл, В 01 3 31/28, 1975 (прототип) .
