Способ получения 2-хлорэтилформиата

 

0 п н с Анй

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

С©@иалистическик

Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 040578 (21) 2612030/23-04 с присоединением заявки М9— (23) Приоритет— (53)М. Ил.

С 07 C 67/00

С 07 С 69/62

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий

Опубликовано 1 06.80. Бюллетень È9 22

Дата опубликования описания 1506.80 (З) УДК 547.291.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Д.Л.Рахманкулов, С.С.Злотский, B.Н.Узикова, Ill.M.CàMèðõàíoâ, С.Н.Злотский и У.Б.Имашев (7I ) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЭТИЛФОРМИАТА

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к улучшенному способу получения 2хлорэтилформиата, который используют в качестве пластификатора.

Известен способ получения 2-хлорэтилформиата путем взаимодействия формальдегида и хлорэтилового спирта в кипящем бензоле, в присутствии серной кислоты (1). Однако выход

2-хлорэтилформиата не превышает 60%.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения

2-хлорэтилформиата путем обработки

1, -диоксолана хлором, в присутствии катализатора, йода,при 80-83OС в те- чение 3 дней. Выход целевого продукта составляет 50% (2).

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2хлорэтилформиата путем обработки

1,3-диоксолана гексахлорэтаном в присутствии катализатора азоизобутиронитрила,при температуре 60-80 С и соотношении 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизобутиронитрил 1-2:1е0,1"

0,15. Выход целевого продукта 80905.

Отличительным признаком процесса является использование в качестве хлорирующего агента — гексахлорэтана, в качестве катализатора — азоизобутиронитрила, и проведение процесса при соотношении 1,3-диоксолан: гексахлорэтан:азоизобутиронитрил

1-2:1:0,1-0,15 при 60-80 С.

Пример 1 ° В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром

IS и обратным холодильником, загружают

0,5 моля (37 г) 1,3-диоксолана, 0,5 моля (118,5 г) гексахлорэтана и

0,075 моля (12,3 г) азоизобутиронит» рила. Таким образом, соотношение

2О 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизсбутиронитрил составило 1:1:0,15.

Реакцию проводят при 60оC в течение

10 ч. Смесь охлаждают, выделяют перегонкой при атмосферном давлении

25 43,4 r 2-хлорэтилформиата (выход 80%) с т.кип.130 С,п, 1,4250.

Найдено,%: С 33,4; Н 4,9; С с 32,9.

С, Н,О СР.

Вычислено, Ъ: С 33, 2; Н 4, 6; CK 32, 7

30 ИК-спектр, 1723 см (С-C9 ), 740748

Формула изобретения

Составитель Е.Уткина

Редактор Т.Девятко Техред М,Кузьма Корректор Н.Стец

Заказ 314 3/27 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.óæãîðoä, ул.Проектная,4

Пример 2. Аналогично примеру 1, температура реакции 70 С, продолжительность 8 ч. Выделено

46,1 г (выход 85Ъ) 2-хлорэтилформиата.

Пример 3. Аналогично примеру 1, температура реакции 80 С, продолжительность б ч.

Выделено 45,0 г (выход 83Ъ) 2-хлорэтилформиата.

Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 0,75 моль (55,5 г)

1,3-диоксолана, 0,5 моля (118,5 г) гексахлорэтана и 0,075 моля (12,3r) азоиэобутиронитрила. Таким образом, соотношение 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоиэобутиронитрил составило 15

1,5-1:0,15, Выделяют 43,7 r (выход

81Ъ) 2-хлорэтилформиата.

Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 1 моль (74 r) 1,3-дноксолана, О;5 моля (118,5 r) гекса- () хлорэтана и 0,075 моля (12,3 г) азоиэобутиронитрила. Таким образом, соотношение 1,3-диоксолан:гексахлорэтан: азоизобутиронитрил составило 2:1:0,15.

Выделяют 45,0 r (выход 88Ъ) 2-хлор- 25 этилформиата.

Пример б. Аналогично примеру 1 загружают 0,5 моля (37 г) 1,3диоксолана, 0,5 моля (118,5 г) гексахлорэтана и 0,06 моля (9,8 r) азоизо. бутиронитрила.

Таким образом, соотношение 1,,3-дионсолан:гексаХлорэтан:азоизобутиронитрил составило 1:1:0,12. Выделяют

42,7 г (выход 79Ъ) 2-хлорэтилформиата.

Пример 7. Аналогично .примеру 1 загружают 0 5 моля (37 r) 1,3-диоксолана, 0,5 моля (118,5 г). гексахлорэтана и 0,05 моля (8,2 г) азоизобутиронитрила. Таким образом, соотношение 1,3-диоксолан: гексахлорэтан:

;азоизобутиронитрил составило 1:1:0,1.

Выделяют 42,6 г (выход 79Ъ) ?-хлорэтилформиата.

Использование предлагаемого способа позволяет: увеличить выход целевого 2-хлорэтилформиата на ЗОЪ за счет применения более мягкого хлорирующего агента, дающего возможность селективного присоединения атома хлора.

1. Способ получения 2-хлорэтилформиата путем обработки 1,3-диоксолана хлорирующим агентом при нагревании, в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта„ в качестве хлорирующего агента используют гексахлорзтан, в качестве катализатора — азоизобутиронитрил, и процесс проводят при соотношении 1,3-диоксолан:гексахлорэтан:азоизобутиронитрил 1-2:1:0,1-0,15 при

60 80оС

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Contardi, ErcoIi 3nternat

Congr. Chem. (Madrid) 1934,5, 63..

2, L.Cort, R.Pearson. ),Chem.Soc.

1960, 1682 (прототип) .