Полимерная композиция
О П И С А Н И Е ()742443
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сотоз Советскик
Социалистических
Респубпии (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22)Заявлено 25,04,78 (21) 2607504/23-05 (51)IVL. Кл.
С 08 1 67/06
С 09 К 3/10
С 09 У 3/16 с присоединением заявки ¹â€”
Государственный комитет
СССР (28) Приоритет— по делам изобретений и открытий
Опубликовано 25.06.80. Бюллетень ¹ 23 (53) УДК
668.395.6 (088.8) Дата опубликования описания 25.06.80 (72) Авторы изобретения
P. А. Веселовский, E. И. Федорченко, Ж. И. Канаев и Б. Я. Розендент
Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
1 (Изобретение относится к области получения полимерных составов на основе ненасыщенной полиэфирной смолы, используемых в качестве клея-герметика в судостроении и судоремонте, а также при монтаже и ремонте нефтеи газопроводов и других отраслях промышленности.
Известны клеевые составы на основе ненасыщенных полиэфирных смол (11.
Составы применяются для герметизации иэделий, эксплуатируемых в надводных условиях, поскольку под действием высоких давлений под водой происходит отслоение адгезива от субстрата,, вследствие недостаточной водостойкости и эластичности клеевого шва.
Наиболее блюкой по техничеокой сущности и получаемому положительному результату к изобретению является полимерйая композиция, состоящая из ненасыщенной полиэфирной смолы ПН вЂ” 1, модифицированной макродиизоцианатами различной молекулярной массы, при молярном соотношении последних к олигоэфирмалеинату 1 — 1, 75 (2), Макродиизоцнанатьт получены из олигодиэтиленгликольадипината с концевыми гидроксильными группами и толуилендиизоцианата (смесь иэомеров 2,4 — 2,6 в отношении 65+35). Структурирование полимерной композиции происходит под влиянием УФ-облучения прн введении в нее сенсибнлизатора, в качестве которых использовали производные бензоина.
Однако, использование. этой полимерной композиции в качестве подводного герметика, эксплуатируемого при высоких давлениях, не обеспечивает его длительной и надежной работоспособности
Цель изобретения — обеспечение повышенной водостойкости композиции при герметюации изделий под водой при высоких давлениях.
Согласно изобретению поставленная цель доспи ается. тем, что полимерная композиция включающая ненасыщенную полиэфирмалеинатную смолу и полиуретановый форполимер, дополнительно содержит перфторакрилат обшей формулы CFg (CFg ) „СНз CHз ОСОСН СНз, где и = 4,6,8,10, нафтенат кобальта и перекись метилэтилкетона прн следуюшем соотношении компонентов мас.ч.:
742443
100
2
3
Ненасьпценная полиэфирмалеинатная смола 100
Полиуретановый форполимер 20 †1
Перфторалкилакрилат 1 — 10
Нафтенат кобальта 1 — 4
Перекись метилэтилкетоиа 1 — 6
Для стабилизации полиуретанового форполимера в него дополнительно вводят от 5 до
30 мол. ч, трихлорзтилфосфата.
Пример приготовления герметика.
В стакан помещают 100 г полиэтиленгликольмалеинатадипинатной смолы ПН вЂ” 69 и добавляют к ней 100 г полиуретанового форполимеранаос нове полидиэтиленгликольздипината и толуилен-. диизоцианата (МДИ) с содержанием NCO групп
7,0-7,6%. После перемешивания вводят в композицию 5 г перфторалкилакрилата и 2 г нафтената кобальта.
Смесь тщательно перемешивают и прибавляют 2 г перекиси метилэтилкетона. После оконча20 тельного перемешивания в течение 5 — 10 мин герметик готов к использованию, Нижеприводятся примеры композиции клея, вес.ч.:
Вариант 1
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН вЂ” 69 100
Полиуретановый форполимер (ПУФП) 100
Пер фторалкилакрилат (ПФАК) с
n=4 1 Нафтенат:кобальта (НК) 2
Перекись. метилэтилкетона (ПМЭК) 2
Вариант 2
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН вЂ” 69 100
Полиуретановый форполимер 100
Перфторалкилакрилат с n=4 3
Нафтенат кобальта 2
Перекись метилэтилкетона 2
Вариант 3
Ненасыщенная полиэфирмапеинатная смола ПН вЂ” 69
Полиуретановый форполимер
Перфторалкилакрилат с n=4 5
Нафтенат кобальта 2
Перекись метилэтилкетона 2
Вариант 4
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН вЂ” 69 100
Полиуретановый форполимер 100
S0
Перфторалкилакрилат (n=4)
Нафтенат кобальта
Перекись метилэтилкетона
Вариант 5
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН вЂ” 69 100
Полиуретановый форполимер 100
4.
Перфторалкилакрилат n=4 9
Нафтенат кобальта 2
Перекись метилзтилкетона 2
Вариант 6
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола НПС вЂ” 609 — 21М 100
Полиуретановый форполимер 120
Перфторалкилакрилат п=4 5
Нафтенат кобальта 4
Перекись метилэтилкетона 4
Вариант 7
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН вЂ” 1 100, Полиуретановый форполимер 20
Перфторалкилакрилат n=4 7
Нафтенат кобальта 2
Перекись метилэтилкетона 2
Вариант 8
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН-69
Полиуретановый форполимер
Перфторалкилакрилат n=6
Нафтенат кобальта
Перекись метилэтилкетона
Вариант 9
Ненасыщенная полизфирмалеинатная смола ПН вЂ” 69 100
Полиуретановый форполимер 100
Перфторалкилакрилат n=8 5
Нафтенат кобальта 2
Перекись метилзтилкетона 2
Вариант 10
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН вЂ” 69 100
Полнуретановый форполимер 100
Перфторалкилакрилат п=10 5
Нафтенат кобальта 2
Перекись метилзтилкетона 2
Вариант 11
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН вЂ” 69
Полиуретановый форполимер
Перфторалкилакрилат n=4
Трихлорэтилфосфат
Нафтенат кобальта .
Перекись метилэтилкетона
Вариант 12
Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН вЂ” 69 100
Полиуретановый форполимер 100
Перфторалкилакрилат П=4 5
Трихлорэтилфосфат 30
Нафтенат кобальта 2
Перекись метилэтилкетона
Перечисленными составами, а.также по извест
2.
5
2 ному составу были окислены стальные грибки и через сутки помещались в гидрокамеру с пщростатическим давлением 40 кгс/см и выдерживались в ней в течение 30 сут, после чего грибки были испытаны на равномерный отрыв.
Результаты испытаний приведены в таблице.
74г443
157
142
148
21о
258
164
250
162
242
158 гоз
172
167
153
262
152
275
163
141
1О
243
152
232
148
1г
150
1З
Как видно из вариантов 1 — 5 и 13 количество перфторалкилакрилата с n=4 мало влияет на адгезионную прочность клея на воздухе, однако, результаты испытаний под водой явно свидетельствуют об эффективности его введения в подводный герметик: при помещении под воду адгезионная прочность не снижается, как в случае известного варианта а растет за счет дополнительного доотверждения поли- эфира и перфторалкилакрилата по двойным связям, а также фдрполимера по изоцианатным группам.
Увеличение количества фторированных групп в перфторалкилакрилате (n=6 — 10, варианты
8 — 10) несколько повышает водостойкость адгезива.
Введение в ПУ-форполимер от 5 до 30 мас.ч. трихлорэтилфосфата (варианты 11 и 12) не существенно влияет на адгезионную прочность клея (вариант 3), однако, при этом значительно улучшается стабильность форполимера при хранении. Клей-.герметик без трихлорэтилфосфата сохраняется до 3 мес. Введение трихлорэтилфосфата увеличивает срок жизнеспособ ности форполимера до 12 мес.
Таким образом., высокие герметизирующие. свойства заявляемой композиции позволяют рекомендовать ее в качестве эффективного герметика различных конструкций, эксплуатируемых при повышенных давлениях под водой.
Клей может быть использован для герметизации судовых и строительных конструкций, нефте- н газопроводов, а также. других объектов, эксплуатируемых в подводном состоянии.
Формула изобретения
1. Полимерная композиция, включающая ненасыщенную полизфирмапеинатную смолу и полиуретановый форполимер, о т л и ч а ю щ ая с я тем, что, с целью обеспечения повышенной водостойкости композиции при герметизации а3делий, работающих под водой при высоких давлениях, она дополнительно содержит перфторалкилакрилат обшей формулы
СРЗ (CF2) ДСН2СН2ОСОСН СН где n=46,8,10 нафтенаткобальта и перекись
742443
Составитель Г. Мишензникова
Техред P.. Олиян Корректор H. Григорук
Редактор П. Макаревич
Заказ 3583/6
Тираж 549 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал 1111П "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 метилэтилкетона при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Ненасыщенная полиэфир- о малеинатная смола 100
Полиуретановый форполимер 20 — 120
Перфторалкилакрилат 1 — 10
Нафтенат кобальта 1-4
Перекись метилэтилкетона 1 — 6
2. Композиция по п. 1, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью повышения стабильности, она дополнительно содержит трихлорэтилфосфат в количестве 5 — 30 мас,ч.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент CIA Р 3007894, кл. 260 — 858, 1963.
2. Матюшова В. Г. и др. Фотоотверждаемые неингибируемые кислородом воздуха покрытия на основе ненасыщенного полиэфира ПН вЂ” 1.
Лакокрасочные материалы и их применение, 1О «тР 5, 1976, с. 41 — 43 (прототип),
