Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатными группами

 

.соэъвиэя

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

768791

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено1312.78 (2t) 2695402/23-05 с присоединением заявки Но (23) Приоритет (53)hh Kll3

С 08 G 18/32

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 07.1080. Бюллетень М 37 (53) УДК 678.664 (088.8) Датаопубликованияописания 07 10.80 (?2) Авторы изобретения

В.С. Шитов, А.JI Лабутин, Г.В. Матвеев, М.Б. Ушакова, С.Ф. Поплавский и Л.К. Попов (? 1) Заявитель (54) ЖИДКИИ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРП(ГРИМЕРА

С КОНЦЕВЫМИ ИЗ ОЦИАНАТН61МИ ГРУППАМИ

""-тс нтнс -1ех тически„т,: - абнйе ) «л(а fgQ jq y

Изобретение относится к области жидких отвердителей форполимеров с концевыми изоцианатными группами, применяемых для получения покрытий, герметиков, литьевых изделий при отрицательной температуре.

Известен жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми изоцианатны ми группами Г1), включающий аромати- () t ческий диамин, например, 3,3 -дихлор-4,4-диаминодифенилметан и нелетучий растворитель — полиокситетра-, метиленгликоль с мол. массой 1000 со следующим соотношением компонентов, мас.ч.:

Нелетучий растворитель 97,4-50

Ароматический диамин 2,6-50

Однако этот жидкий отвердитель нес)бходимо получать непосредственно перед употреблением из-за нестабильности агрегатного состояния систе- мы 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилpi 7 метан-полиокситетраметиленгликоль, даже с низкой концентрацией диамина.

Известен также жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми изоцианатными группами (2), включающий нелетучий растворитель и смесь ароматических диаминов: 3,3 -дихлорт

-4, 4-диаминодифенилметана и 3, 3 -ди хлор-4;4-диаминотрифенилметана в молярном соотношении 1: 1 со следующим соотношением компонентов, мас.ч.:

Нелетучий растворитель 40-25

Смесь диаминов 60-75

Устойчивость этого отвердителя с высокой концентрацией ароматического диамина в нелетучем растворителе. составляет. не менее 6 мес. Пленки, покрытия и герметики, получаемые при отверждении форполимеров с концевыми изоцианатными.группами при комнатной температуре с использованием этого жидкого отвердителя имеют высокую прочность, эластичность и низкое остаточное удлинение. Недостатком такого жидкого отвердителя является его низкая реакционная способность при температуре ниже

0 С, что не позволяет получать пт;енкй, литьевые изделия, покрытия и герметики при температурах ниже 0 С, так как отверждение форполимера этим отвердителем при отрицательной температуре не происходит.

768791

Целью изобретения является повышение реакционной способности отверо дителя при температуре ниже О С, Поставленная цель достигается тем, что известный жидкий отвердитель в качестве смеси а(рО11 ат-и ческих

Г

7 диамйнов содержит смесь 3, 3 -дихлор-4, 4-диаминодифенилме тана, 2, 4-бис— (2-хлор-аминобенз ил);2-хлорйнилина и бис- (3, 3-дихлор-2, 4-диаминодифенилметан)-метана в молярном соотношении

11:0,3:0,1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Смесь ароматических диаминов 60-75

Нелетучий растворитель 25-40

При таком соотнбшении эта смесь — является эвтектическои. При других оотношениях диаминов смеси не являются эвтектическими и жидкие о(твердители, содержащие такие смеси диами .ннов не устойчивы во времени. ей

В качестве нелетучих растворителе могут быть использованы жидкие полиолы и олигоэфиракрилаты с мол. массой 90-2000, например, полиоксипропиленгликоль, три-(оксиэтилен)Ф,<,1 -диметакрилат, 1,4-бутандиол, полибутадиендиол и т.д. (Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Эвтектическая смесь диаминов смешивается в полиолом и нагревается при температуре 105-110 С д о растворения эвтектической смеси диаминов в полиоле.

Совмещение отвердителя с форполимером и отверждение проводят как при комнатной, так и при отрицательной (до -10 C) температурах. Устойчивость предлагаемого жидкого отвердйтеля также как и у известного от, вердителя PJ не менее б мес.

Пример 1. Жидкий отвердитель, изготовленный б месяцев назад содержит: .40 мас.ч. полиоксипропиленгликоля (ППГ) и 60 мас.ч.эвтектической смеси 3,3 -дихлор-4,4-диаминодифенилметана 2 4 бис-2-хлораминобензил

Р I

-2-хлоранилина и бис- (3, 3) -дихлор-2,4-2,4 -диаминодифенилметан)-метана при мольном соотношении 1: О, 3: О, 1.

100 мас .ч. форполимера,являющегося продуктом взаимодействия иолитетрагидрофурандиола с,2,4-толуилендииз цианатом (NCO = 5,6Ъ), отверждают при (-) 10 и (+) 20oC 24,5 мас. ч. указанного жидкого отвердителя (NCO/NÍ +ОН = 1/1) в течение 10 ч с последующей выдержкой в течение l месяца при -10 С и 14 сут. при +?0 С

0 о

Свойства пленок и покрытий приведены в таблице. Пример 2. Жидкий отвердитель, изготовленный б месяцев назад, содержит 25 мас.ч. ППГ и 75 мас.ч.

5 смеси диаминов, указанной в примере 1.

100 мас.ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, использованного в примере 1, отверждают

21 мас.ч. этого отвердителя (NCO/NÍ+

+0H = 1/1) также, как в примере 1. Свойства пленок и покрытий приведены в таблице.

Пример 3. Жидкий отвердитель, изготовленный б месяцев назад, со15 держит 35 мас.ч. полибутадиендиола и 65 мас.ч. смеси диаминов, указанной в примере 1.

100 мас.ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, являющие20 ся продуктом взаимодействия жидкого полибутадиендиола с толуилендиизо цианатом (NCO = 3,5Ъ), отверждают

15,5 мас.ч. этого отвердителя (NC0/NH+OH) = 1/1) также, как в

2 р5 примере 1. Свойства пленок и покрытий приведены в таблице.

Пример 4. Жидкий отвердитель„ изготовленный б месяцев назад, содержит 35 мас.ч. 1,4-бутандиола и

65 мас.ч. смеси диаминов, указанной в примере 1.

100 мас.ч, форполимера с концевыми изоцйанатными группами, использованного в примере 1, отверждают

10,9 мас.ч. этого отвердителя (NCO/NÍ +ОН = 1/1) также, как в примере 1. Свойства пленок и покрытий приведены в таблице.

Пример 5 (контрольный по. выбранному прототипу) . Жидкий отвер4О дитель, изготовленный б месяцев назад, содержит 40 мас.ч. полиоксипропиленгликоля и 60 мас.ч. эвтектичесУ I кой смеси 3, 3 -дихлор-4,4-диамийодифенилметана и 3,3 -дихлор-4,4 -диами- ,, 45 нотрифенилметана в мольном соотношении 1:1.

100 мас .ч. форполимера с концевыми изоцианатными группамн (NCQ =5,6%), использованного в примере 1, отвержда5О ют 30,4 мас.ч. этого отвердителя (NCO/NH< +OH = 1/1) также, как в примере 1. Пленки и покрытия остаются липкими и их свойства не определить.

Физико-механические свойства пле-. 5 нок и "покрытий", пШ1ученнах при отверждении при (-)10 и (+)20 С приведены в таблице.

768791

Относительное удлинение

Остаточное удлинение

Пример

Сопротивление разрыву, кгс/см

Ъ

-го С

+20 С

-10 С . +20 С -10 С +20

1 158

2 165

161

420

408

392

389

400

8 7

5 8

9 10

8 6

159

401

3 152 158

380

165

4 161

383

5 Не отвержда- 155 ется

Не отверждается

Не отвер- 4 ждается

Формула изобретения

Составитель С. Пурина

Редактор Н. Потапова Техред И.Асталош КорРектоР В. Бутяга

Заказ 7307/63 Тираж 549 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений.и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, как -видно из примеров 1-5, использование в качестве смеси ароматических диаминов смеси

3,3 -дихлор-4,4-диаминодифенилметана, 1 r

2,4-бис-(2-хлораминобензил)-2-хлор1 1 а нилина и б ис- (3, 3 -дихлор-2, 4 -ди- gQ аминодифенилметан) -метана при молярном соотношении 1:0,3:0,1 дает воэможность полуЧить устойчивый QTBBpдитель при высокой концентрации егo в нелетучем растворителе, также как и в известном отвердителе )2), но в отличие от известного отвердителя предлагаемый жидкий отвердитель обладает высокой реакционной способностью при отрицательных температурах, что позволяет получать пленки, покрытия, литьевые иэделия и герметики даже при температуре (-)10 С, не уступающие по физико-механическим свойствам пленкам, покрытиям, литьевым изделиям и герметикам, отвержденным при +20 С (примеры 1-4). При от-. верждении форполимера жидким отвердителем по (2) при температуре ниже

Оос не происходит (пример 5) .

Каждый иэ составляющих смесь диа- 40 минов в отдельности позволяет получить устойчивый Ьтвердитель только при низкой концентрации его в нелетучем растворителе. При отверждении форпрлимеров с концевыми иэоцианатными группами с использованием та-ких жидких отвердителей, в которых составляющие смесь диамины взяты в отдельности, получаются пленки, покрытия и герметики с низкими прочностными свойствами даже при овтерждении при комнатной температуре.

Зкономический эффект от использования предлагаемого жидкого отвердителя ожидается за счет" сокращения затрат на герметизацию, заливку и емонт оборудования в условиях отри. ательных температур.

Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатными группами, включающий смесь ароматических диаминов и нелетучий растворитель, отличающийся тем, что, с целью повышения реакционной способности отвердителя при температуре ниже ООС, в качестве смеси ароматических диаминов он содержит смесь

F Ф

3, 3 -дихлор-4,4 -диаминодифеяилметана, 2, 4-бис- (2-хлораминобензил) -2-хлоранилина и бис-(3,3 -дихлор-2,4 диаминодифенилметан) -метана в молярном соотношении 1: 0,3:0,1 при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:

Смесь ароматических диаминов . 60-75

Нелетучий растворитель 25-40

Источники информации„ принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 3718624, кл. 260-775, опублик. 03.06.74.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 615095, кл. С 08 G 18/32, 02.08.76 (прототип).