Способ получения полиуретанового термоэластопласта

 

Союз Советских

Социалистических

Республик.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВ ИТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 210878 . (21) 2658407/23-05 ®)М К с присоединением заявки М

С 08 G 18/16

Государствеииый комитет

СССР по делам иэобретеиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 301080. бюллетень 89 40 (53) УДК 678.664 (nee.e) Дата опубликования описания ЗОЛ 080 (72) Авторы изобретения

T.В. Яковенко,,Ц.Ф. Яковенко и Р.К., Валетдинов

Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука имени академика

С.В. Лебедева (71) Заявитель (S4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУ

Изобретение относится к способам получения полиуретанов в присутствии катализаторов и может быть использовано при синтезе полиуретановых термоэластопластов. 5

Известны способы получения полиуретанон в присутствии различных ка" тализаторов (1). Каждому типу полиуретанов свойственны определенные катализаторы, наиболее эффективные IO по технологии.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения полиуретанового термоэластопласта пу-15 тем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэФира и удлинителя цепи с изоцианатным компонентом в присутст. вии катализатора (2). В качестве катализаторов используют комплексы . 29 хлористого олова с кетонами, лактонами или аминами.

Однако использование таких катализаторов не приемлемо для синтеза полиуретановых термоэластопластов,.ко- 25 торые перерабатываются в иэделия при температуре 150-200ОС. При этих температурах комплексы хлористого олова являются инициаторами термической лсструкции.

PETAHOBOI О ТЕРМОЭЛАСТОЩ7 СУА .

Цель изобретения — снижение температуры реакции.

Указанная цель достигается тем, что в качестве катализатора используют 0,1-1 вес.Ф реакционной смеси. замещенного триэтилфосфина основности, равной 3 или меньще 3.

Использование этих катализаторов позволяет проводить синтез полнурета новых термоэластопластов при темпера» туре 25-45оС н значительно сократить время термостатнрования материала с

20-24 до 4-16 ч. Катализатор берется в количестве 0,1-1%.от веса реакционной смеси. Так как активность катализатора по мере возрастания основности снижается, то в зависимости от типа и количества его можно варьировать температуру и.продолжительность процесса синтеза.

Особенно перспективно применение катализаторов типа замещенных триэтилфосфинов при непрерывном способе получения полиуретановых термоэластопластов, так как использование этих катализаторов обеспечивает достижение необходимой вязкости 5000 П реакционной массой в течение 30-60 мин и позволяет избежать необходимости применения громоздкого оборудования.

775104 (1%) трис-(p-карбамидоэтил)-фосфяна (рКа=2,57) смешивают при. 45 С и вводят 50 г (0,2 моль) 4,4-дифенилметан диизоцианата. Реакционную массу интенсивно перемешивают в течение

15.мин, сливают и термостатируют при

100 С в течение 14 ч.

Свойства полученного термоэластопласта..

Сопротивление разрыву, NIIa 40

® Относительное удлинение, % 480

Твердость, tdop A 84

Пример 6. 100 г (0,1 моль) полиокситетраметиленгликоля, 9 г (0,1 моль) 1,4-бутандиола и 1,6 г (1%) трис-(p-карббутоксиэтил)-фосфи<5 на (рКа =1,07) смешивают при 25 С и вводят 50 г (0,2 моль) 4,4-дифенил) метандиизоцианата. Реакционную масс1 интенсивно перемешивают в течение

25 мин, сливают и термостатируют в

26 течение 4 ч при 100оС.

Свойства полученного термоэласто пласта.

Сопротивление разрыву, МПа 47 ч. Относительное удлинение, % 350

Твердость., Мор А 86

Пример 7. 100 r (0,1 моль) полиокситетраметиленгликоля, 9 г (0,1 моль)1,4-бутандиола и 1,6 г(1%) натриевой соли трис-(ф-карбоксиэтил)-фосфина(рКа 1,8}смешивают при 45 и вводят 50 r (0,2 моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата. Реакционную массу интенсивно перемешивают в течение

15 мин, сливают и термостатируют при

90 С в течение 10 ч.

Свойства полученного термоэластопласта.

Сопротивление разрыву, МПа 45

Относительное удлинение, % 380

Твердость, Шор А 85

4О Формула изобретения НИИПИ Заказ 7652/31 Тираж 549 Подписное

Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная„ 4

П р и r . е ; 1. 100 г (0,1 моль) полиокситетраметилеьгликоля, 9 г (0,1 коль) .1,4-бутандиола и 1,6 г (1%) тряс-(p-карббутоксиэтил)-фосфина (рКа 1,077) смешиэ : -. flpH 45 С и . вводят 5;"; - 40,2 моль",4,4-дифенилметандиизоцнаната. Реакционную массу интенсивно перемешивают в течение

15 мин и термостатируют при 100 С в течение 4 ч., Свойства полученного термоэласто- пласта.

Сопротивление разркэу, Мпа 35

Относительное удлинен î, % 450

Твердостьр Шор А 85

Синтез с другими карбалкоксиэтил фосфинами проводят аналогично.

Пример 2., 200 г (0,1 моль) полибутиленадипината, :„, 9 r (0,1 моль

1,4-бутандиола и 0,26 г (0,1%) трис-(ь-карббутоксиэтил)-фосфина (рКа

"1,07) смешивают при 45 С и вводят

50 r 4,4-ди®енилметандиизоцианата.

Реакционную массу интенсивно переме-. шивают в течение 15 мин, сливают и термостатируют при 100 С в течение 6

Свойства полученного термоэласто-. пласта.

Сопротивление разрыву, МПа 38

Относительное удлинение, % 400

Твердость, Ulop А 86

Пример 3. 100 r (0,1 моль) полиокситетраметиленгликоля, 9 г (0,1 моль) 1,4-бутандиола и i 6 r (1%) трис-(р-цианэтил)-фосфина (рКа 1,36). смешивают при 40ОС и вводят

50 г (0,2 моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата. Реакционную массу интенси но перемешивают в течение 15 мин, сливают и термостатируют при 100ОС в течение 5 ч.

Свойства полученного термоэластопласта.

Сопротивление разрыву, МПа 34

Относительное удлинение, % 470

Твердость, Шор А 85

Пример 4. 100 г (0,1 моль) полиокситетраметиленгликоля, 9 r (0,1 моль) 1,4-бутандиола и 0,8 r (0,5%) аммонийной соли трис-((-карбо ксиэтил)-фосфина (рКа 2,03) смешивают при 45 С и вводят 50 r 4,4-дифенилметандиизоцианата. Реакционную массу интенсивно перемешивают в течение 15 мин, сливают и термостатируют при 100оС в течение 10 ч., Свойства полученного термоэластопласта.

Сопротивление разрыву, МПа 37

П р и и е р 5. 100 r (0,1 моль) полиокскхетраметилеигликоля, 9 r (0,1 моль).1,4-бутандиола и 1,6 r

Способ получения полиуретанозого термоэластопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира и удлинителя цепи с изоцианатным компонентом в присутствии катализатора, о т л и ч а ю .шийся тем, что, с целью снижения температуры реакции, в качестве.катализатора используют

0,1-1% от. веса реакционной смеси за мещенного триэтилфосфина основности, равной 3 или меньше 3.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Саундерс Лж.Х., Фриш К.К. ХиM мия полиуретанов, М., "Химия", 1968, с. 200-227.

2. Патент Бельгии М 714496, кл. С 08, опублик. 1968 (прототип).