Способ получения -ацетопропилового спирта

 

Союэ Советскими

Социалистическигг

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОВСКОМУ СИИ ИТВЛЬСТВ (61) Дополнительное K авт. свид-ву — (22) Заявлено 22. 11. 78 (2! ) 2700621/23-04 с присоединением эаявки Ио— (23) Приоритет—

Опубликовано 071280. Ьголлетеиь Н9 45

Дата опубликования описания 071280

< 1785294 (51)М. Кл.з

С 07 С 49/17

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (S3) УДК 547. 451. 6 з.02(088.8) (72) Авторы изобретения

В.И.Сидоров, В.С.Маркевич, Г.й.Степанова, А.В.Ермолаев, С.A.Ðîýàíîâ и A.Á.Ëåòóíîâà (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ f -AÖÅTOÏÐOÏÈËOÂÎÃÎ СПИРТЛ

Изобретение относится к тонкому органическому синтезу, а имейно к усовершенствованному способу получения -ацетопропнлового спирта.

Известен способ получения -а@етопропилового спирта путем гидрогенолиэа водного раствора метилфурана в присутствии палладиевого катализатора, промотированного 0,05-15 sec.Ъ тиазола или его производного, выход целевого продукта 61% (11.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (613) .

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения -ацeтопрoпиловate спирта,в котором взаимодействию подвергают f-бутиролактон, этилацетат и металлический натрий с использованием воды — гидролиэующего агента; процесс ведут при 60-120 С; выход целевого продукта 82% f2).

Недостатком способа является использование в качестве реагента металлического натрия,.который снижает вэрывобеэопасность процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса эа счет проведения реакции без металлического натрия..

Поставленная цель достигается тем, что процесс ведут при 340-420 С в присутствии окиси алюминия, содержащей 0,5-1,7 вес.В ионов натрия, 5 обычно, с использованием уксусной ки- слоты при мольном соотношении ф -бутиролактонг С -С4-алкилацетатгвода: .уксусная кислота, равном 1г1-2,5г1г

:0,5-1. !

О Это позволяет упростить процесс получения Я - ацетопропилового спирта при сохранении выхода целевого продукта на прежнем уровне.

Сущность иэобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Для получения, аце. топропилового спирта используют основной гетерогенный катализатор, ко20. горый приготовляют по следующей методике.

В качестве носителя применяют гранулированную окись алюминия

РОСТ 8136-56 марки A. Пропитывающим кэ агентом является 5%-ный раствор г1аОН в воде. Количество носителя и провитывающего раствора берут в соотноше-. нии 1г1 (объемном).

Продолжительность пропитки состав30 ляет 1,5 ч. Сушку пропитанного носи"

785294 теля ведут при 20-30 С в течение

24 ч и далее прн 120 С 4 ч.

Прокалка .катализатора осуществляется с постепенным повышением температуры до 400-450 С с последующей выдержкой при этой температуре в те-чение 3,5-4 ч.

После прокалки катализатор охлаж1 дают до 70 С путем плавного сниженйя температуры печи (100 С в 1 ч). Затем катализатор выгружают и охлаждают на воздухе до температуры окружающей среды. Приготовленный таким образом катализатор содержит 1 вес.% ионов натрия, окись алюминия, пропитанная

ЗЪ-ным водным раствором Na0H0,5 вес.% и 8%-ным раствором NaOH1,7 вес.В.

В стеклянный реактор проточного типа загружают определениое количество катализатора и дозировочным насосом подают непрерывно реакционную смесь, приготовленную в мольном соотношении f-бутиролактон:этилацетат: уксусная кислота:вода, равном 1:1,5:

:0,5:1. 230,9 г смеси пропускают со скоростью 0,6 ч" при температуре ре кционной зоны, равной 370ОС, получают

215,14 r катализатора и 15,76 г газовой фазы. Типичный состав газовой фазы следующий, вес.Ъ: СО 94,2, 0 0,3, Н 0,7, СН 1,01, С Н

1,13, С Н4 2,5, С Нв 0,19, С Нь 3,66.

Выход — ацетопропнлового спйрта

79,6 г (90% на пропущенный -бутиролактон). Конверсия -бутиролактона равна 96%, селективность 94%.

Разделение продуктов реакции про водится на ректификационной колонне с эффективностью 15-20 тт.

Выделенный таким образом ф -ацетону пропиловый спирт пр физико-химическим константам соответствует литературным данным.

Т.кип. 100-102 С (11-12 мм.рт.ст.), 4390 d4

2.О О

20 ИКС- и ПИР-спектры идентичны со стандартным образцом.

Примеры 2-16 сведены в таблицу.

Все опыты проводились так же, как в примере 1.

785294 с х м

Ф I Н цаv ехо онх

40 Ch 4h 4 Ъ C%! СЧ D 44Ъ 40

СО I l I Ю I l IO ф

l оо х ! Ф !О I0 »a!I

ЦФХ Н! 4:

Oa4OaNO ъ Ф 8 4 х а х сс! и а о х и й о

\О Ю

r ГЪ

Г- %С4 Г- 4 н

ОО! Ф а! 4х

ФЪ4%ба о а хню

ХИН!С о х ." Ф х о. о

Ф ! Ц CI йхоа4 о ойаох ихеи ао о

44Ъ с с .4Ч аА

»«Ъ (Ч о

° 4» %0 с с с

С 0% аА СЧ а0 о

«3 СЧ 4Ч с с

Ю,%0 Н

aA %4 %0

Ch Ю

40 CO с с

a«I

% 4 ь

4«Ъ с

%0

Чб а0 аА с

СО

СЧ!

I Iá

ФНФ

ФН4 Х Ф

Ц m

:о о х и х ь

О %»Ъ с с

%0 4Ч

a0 Ch н ф О ь н с с с с

%0 Ь 4 Ч %О ф»4Ъ %0 СЧ аА

Н 4 Н Н

%0 СО

4«Ъ с с \О %0 н ф

СЧ

D а0 с

4Ч

4Ч

СЧ! с

СЧ с

4«Ъ

ОЪ

О с

4 ь

4»Ъ

4%4 о ххах

ФОФ

ИЫО4 о 3:х

0 go

«Ф

%0 с

4%I О 4

Ch «C» a0 н .н

40 %0 с с

44Ъ МЪ о 4Ч

4") СЧ

О аА

О «4 с с сЧ аА о

a%4 %4

Сс

Ю с

СО

С» н о с аА

° 4

»Ч

СО с

«3» н

9I«U

pro

44Ъ

»«Ъ

D Чб

»»Ъ

D иЪ

Ж»0 46

Фн Н хохх йО0 Е

Ф а Ф 4ъл

МОЦЮ4

О Х О Ф О» оома

%С) 40 с с р о а0 %0 %0 %0 с с с с

O O O O

° 3 о 40 с к с

Ю «"4 О.

%0 с о

%0 %0 с с о о

I . Х

ХМ! I ОО

Фххяаесю

С1 С4 Х 5 О Н..-С.

LФОа40 0 оааяеФФФ хниннааа

Ф I оо х хх ее

»44 Н Х 4 !

" о х »0 а ооэео хоаан н

° б н

° б

4Ч

° б н ч

° б

° "4

° б н

° б н

° ° ° 4

44Ъ б ° а

СЧ с

° ° о ч° ° % 4

44Ъ, бб с 4/\ н

-о

4-.

-н

IA бб с»С!

%.4

-о

° б.бб + !

4Ъ бе с 44Ъ

%"4

-о

° °

° б аА Н

С бб

Н 44Ъ

° 1 ° нO

° °

4 4 ° 4

° б бб

%4 4Ч.

° ° бб н н н

° °, бб

4«Ъ ф»

° ° бб

° 4 % !

% 4

° б

»%Ъ

° 4

° ° Ф

Ф R о. н о

« в

Ф Ф

М М о о н н

Ф

М о н

Й о о н н

В %0 I» В В О 4Ч 4»Ъ н ч о

° б „бб хо, O IC н:ь Ф

° б Ц

Ф,но хе а

Ке Б хс н Ф 4»Ъ a!0 СЧ 4Ч 40

0% ОЪ Ch 0% ф О\ Ch Ch

О О О О О О О О

СЧ 4«4с Сл 4с (» 4

° 4» 4»Ъ 4%»4 4»Ъ 4") 4%Ъ . 4»Ъ 4»Ъ

m aA 44Ъ 44Ъ %4Ъ 4»Ъ в э

Ц

° б о

Ы

»С! х о

0 ъ

-o х 4С о ." н-ю

4с н ц

ФФО кна

Кй

X e I н !". о в Х 4

ceo

I Ф Х

%4 Е IC

40 хо

0 I0 н" хн

Ф Ф

4«Н ! %»

0% Х

OI ! Ф

»!! бб х о йно

3С a!I Х

Фнм ! RlCO

40 а

ОО

Ю с (Ч 3 м с

CO

* с О

1О

О\ с

<Ч

С0

СО

Ln

Ю

О (с

LO с

Ch

° 4

%4 О (3

C) Ю

Ю с (1

1-4

%-1

Ю

< ) Ю с

C) а 1

° °

In с

СЧ

° Ф 1

% 1

Ю с (Ч и

° °

an н сф

Н

° Ю

° °

Ц

° о

З ф он ф

° н о о

í-о

° Ь

ХЮ ° МPg ен ащ

RY

>В>щ оо оноц

:ь î

)о >m

785294

Ю Ю

Ю Ю

cI чр

Ю р с с

Ю оа нф ф ц н

l о

785294

10 формула изобретения

Составитель А.Евстигнеев

Редактор П.Горькова ТехредН.Ковалева Корректор M. Коста

Заказ 8753/24 тираж 495 Подписное

ВНИИПИ 1"осударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауыская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

1. Способ получения )-ацетопропи-. лового спирта путем взаимодействия ф-бутиролактона с С -C4-алкилацета- том с использованием воды, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут при 340-420 С в присутствии окиси алюминия, содержащей 0,5-1,7 вес.Ф ионов натрия.

2. Способ по п.1, о т л и ч а вшийся тем, что процесс ведут в присутствии уксусной кислоты при иольном соотноюении 2 -бутиролантои

:C4-С4-алкилацетат:вода: уксусная ки» слота, равном 1!1-2,5 1:0,5-1

Источники информации, 3 принятые во внимание при экспертизе

1 . Авторское свидетельствв СССР. N 455937, кл. С 07 С 49/17,06 ° 12.72i

2. Патент Японии 9 30246, 10 кл. 16 .В 563, опублик.i2.06.69 (йро» тотип).