Способ получения диметилформамида

 

ОП CAH à

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскин

Социалистических

Республик (iii 787405 (61) Дополнительное к BBT. свид-ву (22) Заявлено 10.01.79 (21) 25ббб41/23 04 с присоединением заявки ¹ (28) Приоритет (51)М. Кл.

С 07 С 103/36

Гееударстванный камнтет

СССР! по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.12 80. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 15.12.80 (5Ç) УЛК 547.298. .1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

У. Б. Имашев, С. А. Агишева, С. С. Злотский, А. Л. Алексанщюа,„., А.А. Лапшова, Н.E. Максимова, Д. Л. Рахманкулов и А. М.(ыркии (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУтЮНИЯ ДИМЕТИЛФОРМАМИДА

Изобретение относится к нефтехимической промышленности н может быть использовано для получения диметнлформамида, применяющегося в промышленности в качестве селективного растворителя для органических и неорганикских соединений, например, при формировании

5 полиакрилонитрильного волокна, в кожевенной промышленности, в качестве экстрагента для выделения ацетилена, нри синтезе третичных алкилами нов.

Известен способ получения диметнлформамида путем взаимодействия муравьиной кислоты с диметиламином с последующим термическим разложением образовавшегося формиата диметиламина в токе диметиламина при 100-150 С с, последующей ректификацией целевого продукта выход 90 — 95%, считая на муравьиную кислоту(1).

Недостатки данного способа — высокая температура (до 150 С) в зоне реакции, использование дефицитной муравьиной кислоты, кислотная коррозия оборудования, многостадэтйность процесса, жесткие требования к чистоте сырья, что делает способ дорогим и энергоемким.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что

N,N -тетраметнл.метнлен-бис-амин окисляют

1 в жидкой фазе при 70 — 80 С кислородсодержащим газом с содержанием кислорода 20 —, 99,9 вес.% в присутствии радикального инициатора.

В качестве радикального инициатора можно использовать азодиизобутиронитрил или перекись бензоила. Процесс желательно проводить под давлением 0,9 — 1,05 атм.

Пример I. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную термометром, барометром: для подачи кнслородсодержашей смеси, обратным холодильником, который снабжен отводом газов в ловушку и капельной воронкой для подачи раствора инициатора, помещают 510 г

N,N -тетраметнл-метилен-бис-амина и 2,4 г иэодиизобутиронитрнла, нагревают на водяной бане до 70 C н затем подают кислород (концентрация 99,9 sec.%). Через каждые 3 ч добавляют 0,3 г азодниэобутиронитрила для

Формула изобретения

). Способ получения диметилформамида с использованием амина при нагревании, о т л и1О ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, N,N -тетраметилI

- метилен-бис-амин окисляют в жидкой фазе при

70-80 С кислородсодержащим газом с содержанием кислорода 20-99,9 вес.% в присутствии радикального инициатора.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве радикального инициатора используют азодиизобутиронитрил или перекись бензоила.

3. Способ по п.l, о т л и ч а ю щ и йс я тем,.что процесс ведут при давлении 0,9—

l,05 атм.

Составитель Н. Антипова

Техред М. Петко Корректор Г, Назарова

Редактор С. Лыжова

Заказ: 8269/22 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 787405 обеспечения достаточной скорости реакции, Процесс длится 12 ч.

Из реакционной массы отгоняют при атмосферном давлении непрореагировавший

Ф

N, и -тетраметил-метнлен-бис-амин, который снова вводят в реакцию окисления, затем отгоняют диметилформамид. Выход на превраfl щенный N,N -тетраметил-метилен-бис-амин 96%.

Полученный диметнлформамид имеет следующие характеристики: Тк 153 С; dÐ

0,9444; и" 1,4272, что согласуется с лйтературными Янными.

Пример 2. Опыт проводят, как в

I примере 1; в колбу загружают 510 г N,N -тетраметил-метилен-бис-амина и 3,2 г перекиси. бензоила; на водяной бане нагревают до 80"С и подают воздух (содержание кислорода

20 вес,%), осушенный н очищенный от кислых газов). Процесс длится 9 ч.

Получают 147 г днметилформамида. Выход

t на превращенный N,N -тетраметил-метилен-бис-амин составляет 95,3%

Использование изобретения позволит упростить способ получения диметилформамида за счет снижения температуры проведения процесса (70-80 С против 100-150 С в известном), 4 исключения использования RBbHHQH KHGJ10Tbl а следовательно, кислотной коррозия технологического оборудования.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР Р 459462, кл. С 07 С 103/36, 1976.