Способ экстракционно-фотометрического определения теллура

 

, с= ъ э и @ я тввтемт но-те.„,... „,, я4яис ен.„oIo3 оветских

Социалистических

Республик

ПФ АНИЕ

ЗОБРЕТЕНИЯ

t„)791588

АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Дополнительное к авт. свид-ву

Заявлено 28. 07. 78 (21) 2650271/23-26 соединением заявки ¹ (51)М. Кл.

С 01. В 19/00

G 01 N 21/27

В 01 0 11/04

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий риоритет— публиковамо 30.1280. Бюллетень Мо48 (5З) УАК 546 24:

-543.42.062:

:66.061.52 (088 ° 8) ата опублкковаммя описания 301280 (72) Авторы изобретения

A. В. Долгорев, Ю. Ф. Зибарова и В. A. Рябушкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕЛЛУРА

Изобретение относится к области, химической метрологии микроколичества теллура в промышленных матери-алах и может быть использовано при анализе теллурсодержащих веществ 5 и минерального сырья.

Известны способы экстракционнофотометрического определения теллура путем перевода его в окрашенное комплексное соединение органически- т6 ми реагентами с последующей экстракцией комплексного соединения органическими растворителями j1).

Недостатками известных способов являются малая чувствительность и избирательность перевода теллура в окрашенный экстрагируемый комплекс.

Обычно определению теллура мешают многие элементы, кратные количества: мышьяк(20),железо(30),молибден(40), рений(50),олово(20),вольфрам, сурьма, тантал (20), титан (2), кобальт (4), селен (2), никель (50). Коэффициент молярного погашения комплекса теллура с 4-оксибензолдитиокарбо- 25 ксилатом, экстрагируемым изоамиловым спиртом, не превышает 15700.

Известен также .избирательный способ фотометрического определения теллура путем перево,.т элемента в окра-. 3p ренный комплекс действием дитиопирилметана (ДТМ) (21 Способ основан На комплексообразовании теллура с дитиопирилметаном в сернокнслой, солянокислой средах в присутствии винной кислоты как маскирующего вещества.

Молярный коэффициент погашения комплекса 52000. Способ имеет достаточно высокую избирательность, но возможность увеличения чувствительности определений, например экстракционным концентрированием, этот способ не предусматривает.

Наиболее близок к предлагаемому . по технической сущности и достигаемому эффекту способ экстракционнофотометрического определения теллура путем перевода его в окрашенный комплекс, с ДТМ, который затем экстрагируют в присутствии перхлората аммония хлороформом (3) . Экстракцию проводят из 0,5-2 н. раствора серйой кислоты в присутствии 5-крат- . ного избытка перхлората по отношению к реагенту, Способ имеет высокую чувствительность определений

1 ° 10 мкг/мл при извлечении комплекса не ниже 82t. Определению тел лура мешают 500-кратные количества кадмия, никеля, титана, алюминия,, 791588

Без экстракции 59,4

1000-кратный избыток цинка, никеля, титана, свинца, селена, бериллия, алюминия, таллия

5-кратные: меди, мышьяка, ванадия, 2-кратные: молибдена, сурьмы, золота, рения, палладия, осмня

ХлороФорм 52,0

82,0

90,6

90,8

То же

55,2

55,6

32:1

24:1 тантала, кобальта, железа, свинца, олова, вольфрама, 5-кратные количества меди, ванадия (IV ). Для отделения повышенных содержаний халькофильных элементов применяют дополнительную операцию- экстракцию примесей метилизобутилкетоном.

Недостатками способа являются наличие частичной флотации при экстракции хлороформом нерастворимого в воде перхлоратного ассоциата дитиопирилметанового комплекса теллура, недостаточная стабильность хлороформного экстракта, сопровождаемая помутнением его во времени, неполная экстракция комплекса и связанные с ней потери теллура, что вносит сущест- 1Я

:венныв погрешности при применении известного способа и резко уменьшает его надежность, чувствительность и избирательность.

Цель изобретения — повышение чув- д ствительности и избирательности переведения теллура в окрашенный экстрагируемый комплекс.

Поставленная цель достигается тем, что в способе экстракционно-Фотометрического определения теллура путем перевода его в окрашенный комплекс действием дитиопирилметана и перхлората аммония, берут в качестве экстрагента смесь хлороформа и иэопропилового спирта в соотношении

19:5-1.

Интересной особенностью данного способа является аномальная экстракцкя теллура в системе теллур-дитиопирилметан-перхлорат-изопропанолхлороформ. Как следует из экспериментальных данных, теллур образует в этой системе четырехкомпонентный комплекс, хорошо экстрагируемый смесью растворителей в указанных 40 интервалах их соотношений. Применяя различные методы Физико-химического анализа установлено, что молекула из изопропанола вытесняет из внешней координационной среды комплекса мо-, лекулу воды, в результате чего средство вновь образовавшейся комплексной частицы к хлороформизопропаноловой смеси резко возрастает, при этом наблюдается эффект повышения избирательности. Как следует из экспериментальных данных, для других элементов, обычно сопутствующих теллуру; более характерно образование трехкомпонентных комплексов, экстракционная способность которых в смеси экстрагентов ниже. Изменение строеиия смешанно-лигандного комплекса теллура в присутствии строго определенных концентраций изопропанола по отношению к хлороформу приводит к двум эффектам: повышению чувствительности и избирательности переведения твллура в окрашенный, экстрагируемый комплекс.

Результаты исследований приведены в таблице. Коэффициент полярного погашения в случае экстракции теллура дитиопирилметаном и перхлоратом смесью изопропанола и хлороформа повышается по сравнению с прототипом в

1,2 раза. Чувствительность способа

8 ° 10 мкг/мл. Из таблицы следует, что применяемый способ экстракционнофотометрического определения теллура в интервале соотношений растворителей в смешанном экстрагенте

19-1:5-1 обладает существенными преимуществами по избирательности в сравнении с прототипом: в 50 раз по отношению к золоту, палладию, осмию, галлию, в 100 раз по отношению к меди, сурьме. Определению теллура не мешают 1000-кратные количества тантала, кобальта,.селена, 5000-крат-. ные количества цинка, бериллия, рутения, платины, 500-кратные коли" чества меди, сурьмы, висмута, ртути, германия, ванадия, 100-кратные количества золота, палладия, осмия, галлия.

791588

Продолжение таблицы

500-кратные: меди, сурьмы, ртути, висмута, германия, р6нкя, ванадия, 50-кратные: золо» та, палладия, осмия, галлия

99,8

19з1

61,5

То же

61,5 99,9

61,5 99,8

51,5 83,0

9:1

5:1

4:1

Ухудшение избирательности в

10 раз

Формула изобретения

Составитель А. Жаворонкова

Редактор A. Соловьева Техред Н.Рраб Корректор М. Демчик

Заказ 9369 16 Тираж 565 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент" > г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Оптическая плотность экстрактов комплекса теллура, получаемых с применением смешанного экстрагента, 20 ве разрушается во времени и стабильны. Пропорциональность окраски экстрактов соблюдается в интервале концентраций теллура от 0,01-до

50 мкг/мп. 25

Пример. В мерную колбу вместимостью 50 мп, содержащую 2-50 мкг/мл теллура и другие сопутствующие элементы, приливают 10 мл 1 н.НС1, 2 мл аскорбиновой кислоты, 0,5 мл 0,5%-но . го раствора комплексона,1 мл 5%-ной винной кислоты, 5 мл 0,2%-ного раствора дитиопирилметана в 1 н.НС1, 5 мл 2%-ного раствора перхлората аммония, доводят объем до метки, перемешивают. Раствор помещают в делительную воронку и экстрагируют смесью, состоящей из 9 мл хлороформа в 1 мл изопропанола в течение

1 мин. Оптическую плотность измеряют при 360 нм. Количество теллура нахо- 40 дят по градуировочной кривой.

Способ применен при анализе сточ- ных вод, геологических материалов, Полученные результаты свидетельствуют о высокой точности, чувствитель- 45 ности (10- %) и избирательности оп»ределений.

Способ экстракцнонно-фотометрического определения теллура, включающий его переведение в окрашенное комплексное соединение серусодержащим органическим реагентом — дитиопирилметаном, с последующей экстракцией комплекса. хлороформом в присутствии перхлорат-ионов, о т- . л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности, в качестве экстрагента используют смесь хлороформа и изопропилового спирта в соотношении

19:5-1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 558844886666, кл. G 01 и 21/24, 25.12.77.

2. Авторское свидетельство СССР

У 558856, кл. С 01 В 19/00, 06.09.74.

3. Материалы семинара МЦНТП "Повышение эффективности н качества контроля химического состава материалов", с. 93, 1978.