Способ получения метилового спирта
Союз Советских
Социепистических
Республик
Опубликовано 301280. Бюллетень Н 48 Дата опубликования описания 30.1280 (51)М К 3 С 07 С 31/Об Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 5 4 7, 26 1, 02 (088 8) (72) Авторы изобретения К,Н ° Семененко, В,Н, Фокин, С,Л, Троицкая, Э.З, Фокина, В,В, Бурнашева и Л,А, Петрова (71) Заявитель Институт новых химических проблем АН СССР «,-. .3 6 1яМцЕц, 1 (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО СПИРТА Изобретение относится к процессам химической технологии, а именно к усовершенствованному способу получения метилового спирта. Известен способ получения метилового спирта путем взаимодействия водорода и окиси углерода при температуре 1бО-300 С и давлении 1-300 атм в присутствии в качестве катализатора окислов меди, цинка, хрома, алюминия при объемном соотношении водород — окись углерода, равном 2-8:1. Производительность катализатора 8000-25000 мЪ/м катализатора/1 ч. Чистота образующегося !5 метилового спирта 9-% t1j . Недостатком способа является неустойчивость катализатора по отношению к сернистым и карбонильным соединениям, присутствующим в реак- 20 ционном газе (длительность работы катализатора 500 ч). Наиболее близким по технической сущности к предложенному способу является способ получения метилового 25 спирта путем взаимодействия водорода и окиси углерода при температуре 180-270ОС и давлении 1-55 атм в присутствии в качестве катализатора окислов меди, цинка и редкоэемельных30 элементов при.объемном соотношении водород — окись углерода, равном 2:1. Катализатор содержит 1-25 вес.Ъ смеси редкоземельных элементов при весовом соотношении медь: цинк, равном 1- 10:10-1. Производительность катализатора 10300 ч . Конвер-1 сия окиси углерода 17,5 вес.Ъ. Чистота целевого продукта 99,1Ъ {2$ . Недостатком способа является недостаточно высокая чистота целевого продукта (99,1Ъ). Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что в качестве катализатора используют гидриды общей формулы АВ„Н, где А — редкоземельный элемент или иттрий или скандий;  — железо или / кобальт„или никель. Х = 2-5; У = 2-7, У и процесс ведут при объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:1-10. Использование предложенного способа позволяет получить метиловый спирт чистотой более 99,7Ъ, что иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В реактор загружают гидрид состава LaCo5 Н4 устанавливают давление водорода 2,5 атм,наг791725 ревают до 250 С и подают окись углерода (объемное соотношение СО:Н 1:1). Реакция начинается практически сразу же и заканчивается через 5-10 мин. По данным ИК спектроскопии и газовой хроматографии в реакторе образуется метиловый спирт, выход 50%, чистота 99,8%. Пример 2. Синтез метилового спирта проводят аналогично примеру 1 при использовании в качестве катализатора LaCogH4,и объемном соотношении водород : окись углерода, равном 1:3. Процесс ведут при 260оС, выход метилового спирта 50%, чистота 99,7%. Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на LaNi5 Н. при 250 С и объемном соотношении водород : окись углерода, равном 1:3. Выход метилового спирта 51%, .чистота 99„8%. П р и м .е р 4. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиа си углерода на СеС06Н при 280 С и объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:3. Выход метило- вого спирта 55Ъ, чистота 99,8Ъ. Пример 5. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси. углерода на СеСОЗН46 при 250 С и О объемном соотношении водород — окись .углерода, равном 1:4, Выход метилового спирта 52Ъ, чистота 99,7%. Пример 6. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на РгСо Н4 при 260 С и Q объемном соотношении водород : окись углерода, равном 1:S. Выход метилового спирта 49Ъ, чистота 99,8%. Пример 7. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на ScFegH4 при 300 С и объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:2. Выход метилового спирта 49%, чистота 99,8Ъ. Пример 8. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на LaNi H> при 250 С и объемном соотношении водород : окись углерода, равном 1:4. Выход метилового спирта 49%, чистота 99,7Ъ. Пример 9. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси Р углерода на СеСо Н 5 при 2оЬ С и объемном соотношении водород : окись углерода, равном 1:3. Выход метилового спирта 50Ъ, чистота 99,7Ъ. Пример 10. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода íà VCo H 4 при 240 С и 0 объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:3. Выход метилового спирта 49%, чистота 99,8Ъ. Пример 11. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на ЕгСо Н при 200 С и 0 объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:10. Выход метилового спирта 45%, чистота 99,7Ъ. П р и M е р 12. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на ТЬСо Н при 230оС и объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:2. Выход метилового спирта 49Ъ, чистота 99,8%. Пример 13. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на НîFe Н 0 при 240оС и объемном соотношении водород окись углерода, равном 1:3. Выход метилового спирта 48%, чистота 99,7Ъ. Пример 14. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на Nd N i Н р при 220о С и объемном соотношении водород — окись 15 углерода, равном 1:4. Выход метилового спирта 50Ъ, чистота 99,8Ъ. Пример 15. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на Е d N i> Н < при 220ОС и объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:3. Выход метилового спирта 50%, чистота 99,8Ъ. Пример 16. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на SmFe Пример 17. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на DyCo H > при 230оС и объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:4. З5 . Выход метилового спирта 48%, чистота 99,8%. Пример 18. Аналогично примеру 1 проводят восстановление окиси углерода на TmN i H y 0 прН 250аС и объемном соотношении водо40 род — окись углерода, равном 1:2. Выход метилового спирта 49%, чистота 99,8%. Пример 19. Аналогично примеру 1 проводят восстан вление окиси углерода íà LuNig Н,g при 250 С и объемном соотношении водород окись углерода, равном 1:2 . Выход метилового спирта 49%, чистота 99,8Ъ. Формула изобретения Способ получения метилового спирта путем взаимодействия водорода и окиси углерода при температуре 180-2700С и давлении 1-55 атм в присутствии катализатора, содержащего редкоземельные элементы, о т.л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, в качестве катализатора используют гидриды общей формулы A8y,Н, | где A — редкоземельный элемент или иттрий или скандий; 791725 Составитель A. Евстигнеев Редактор Л. Герасимова Техред N. Голинка Корректор М,Вигула Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 9393/23 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4  — железо или кобальт или, никель; Х = 2-5; Y 2-7, и процесс ведут при объемном соотношении водород — окись углерода, равном 1:1-10. Источники информации, принятые ва внимание при экспертизе -1. Патент ФРГ Р 1300917, кл. 120 5/01, 1970. 2. Патент США Р 3758417, кл ° 252-4б2, опублик. 1.1.09.73 (прототип).
