Способ получения эфиров ортокремниевой кислоты из четыреххлористого кремния и соответствующих спиртов
Класс 12о, 5о4
М 87648
CCс ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
М. Г. Воронков и Б. П. Долгов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ
ИЗ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО КРЕМНИЯ И СООТВЕТСТВУЮЩИХ
СПИРТОВ
Заявлено 15 марта 1950 г. за Х 414281 в Гостехннну СССР
Обычньш способ получения эфиров ортокр«ми«вой кислоты основан на реакции четыреххлористого кремния со спиртами. протекающей по уравнению: SiC14+4ROH=Si (OR) 44НС1.
Однако эта реакция сопровождается часто рядом иооочных процессов, вследствие чего выходы ортоэфиров оказываются низкими. Для получения удовлетворительных выходов применяют безводные спирть1 и проводят реакцию при возможно более сильном охлаждении (0 до М) ), часто в присутствии инертного растворителя. 11)рибавлеиие четыисххлористого кремния к спирту проводят возможно медление«. а образующийся при реакции HCl удаляют током воздуха или углекислоты. В таких условиях получение эфиров ортокремиевых кислот очень длительно и неудооно. При синтезе метилового эфира ортокрсмиевой кислоты в указанных условиях выход последнего n«превышает 60 — -67!о.
Описываемый способ получения эфиров ортокремиевой кислоты из
SiCl4 и спиртов базируется на условиях, полностью противоположных вышеприведенным, и отличается от иих простотой, быстротой выполнения и высоким выходом конечного продукта, особенно для случая метилЬвого эфира ортокремневой кислоты.
Преимуществом предлагаемого способа является «озможиость применения спиртов, содержащих несколько процентов воды.:-)то особ«ино существенно для случая этилового спирта, т. «. можно пользоваться .)6 /о-пым реактификатом. минул c ."à;)èòî «10 III:«ä ìð0T«:tüíîãî об«эвоекиваиия.
Выход эфиров ортокремиевои кислоты, иолуча«мых по ир«длагаемому способу, превышает 80 о/о. При:>том почти ns имеет места образование ортохлорэфиров или поликремиевых эфиров.
Особенность описываемого способа заклвгчается в том. что реакцию проводят при нагревании и быстром добавлении к ll тыреххлорнстому
1>((; 87648
1 р ;TM»ò из«бр TC TTTTJI (II«00() ПО IУ !0!Ti!1()(1>иj>:)13 0>зтокР»ми(iioll 1 исл«ть> из четы1)еххлОPистого кремни)1 и соответству)озцпх спиртов, «т:I и I и н> щи и eя тем, что реакцию проводят нрн нагревании и (,ыстро l;i«(, (1!!(!(Iillll >стыре"(х;(о1>истох(у крем и)НО спирт», !1Рсдl3» 1з и т(ль и О 0«0 3130ж(1! 1 i « l 0 н 0 110Г01! коl! Нрп добавлении 3(0001(,IT>«I 0 > 0(lil÷eñò>3» ч("гы р«ххлористого >,рсмнн5!.
Комитет не делам изобретен>(й и Откр> !Тий Iip)1 СоиеТе Мн!(ветров СОСР
Гр, бО
Редактор А. E Неча>!!)нн
Ц(>дп, и печ 4,(> 1()бО г, Тираж 250. Цена 25 *o(Информацно!>но-!!зд(! !е)!! с>3!!!1 отдел
Объем 0,17 н. л, 3!!наз 2943, Гор. Алатырь. тииогр»ф!! T,(i> 2 .!»и:>с>(рс !":,а >(.:;ьту(з! 1!Гв»1.1 1, ы .(. Р, кРеъпппо cTIJIPTA, Г!110Дв»РНTcльно 0«ез!305кенноГО Н01)ОГОН ко!! НРН;(0(>»13ке нсбольтиого количеств» четыреххлор стого крсзпп(я.
П р и м с р I, П о:1 у ч 0 и и с м 0 t è ë î 13 0 г 0 О (1> н р à о р т о к р е мневой кислоты.
К l«2 г метилового спирта, имеющего т. ки!1. 64„5, при«а!Зияют 4 мл
SiC14, после чего спирт перегоня(от, отделяя нерви((2 --3 мл дистиллята.
Полученньш т ким НУтсм и колич(ствс 134 г (>взводный (l(TTI)ò, ll÷» (инни т. 1>п(п. 64 66, номе!Ца(от 13 1зсаки>>он1Г(н! сосуд, снаоженный э(1>(!> hill ll ной механической мсн!алко!1, мо!цным ооратным холодильником, п доводят до кипения. К кипящему спирту нрпоавляют )3 течение 30 — - :0 мин
338 г ЯС14 при интенсивном перс мс)инва пи 11 Tla! p»!3»IITTJI. После прибавления всего количества 8>(.14 иагрсвание и иерем(IT!!I(3»III(0 продолжают сщс 30 мин, затем рс»кll!(01(!Iую смесь подвергают и(рсгоике. Прн темпеРатуре 66 — 68 отгснястся 1>,5 г содс ржащсго Vi(:I ì»òè 10!3010 с(!ирта, который может оыть использован;(ля да,.!>Н>(ии!их синтезов. 15>,!хо,! м(— тило) oro;>(f>JTj>a ортокрсмисвой кислоты. имсннисй т. кии. 115 — -121 . с«ст»!3ляет 172,5 г, нлп 81 1 от теоретичес>н(возможного, с>читая на взятый и реакции> 81(:14.
Пример ?, Получение Отилового;з((> (ра орт«кремневойой кислоты, К 200 г зтилового 96е(е-ного спирта (ректи(1>вкатя), им(н>пего т. кин.
78,6, ирибавля(от 1 1 13 мл Sl(,l!. Нос.,10 чего л(нрт перегоняют, отделяя первые 3 — 5 мл днст>!с!с!5!та. При:>Toi(»0;;y T»I«T 1 >О г безводного спирта, co;fepæ»ï;0»о Р(:1, им(1«щ(>го т. к.„:l. 77--80, который нерсчюдят в прибор, указанный 13 пер>>ом !!риз!(рс. (;нирт нагрева!«т до кипения и l3 тсче1!11е 20 iъпи! Н1 «
l 64 — 16/, с«ст<1>3:(яст .>О г, или 83 (е и . тс«;)стl!чески I!«çì«æí«I», cii J(T»5( н» взять.! l 13 peакиию Sl(.li. Кроме;>того получается 16 г зтил«!>Ог0 спирта, содсржащ(чо 11(:1 11 имс><иди го т. кии. 80 83, T;Ox«j>1(ii прим(няI0T Д;(Я;!»Льне>и> lих Сlи(те:3013.
