Изобретение относится к химической технологии неорганических веществ и может быть использовано при получении .Основного сульфата хрома (хро5 мового дубителя), применяемого при выработке кож и мехов.

Известен способ получения хромового дубителя, включающий смешение гидратированных хромихроматов с бихроматом натрия с последующей обработкой полученной смеси серной кислоты и формалином и сушкой раствора (1).

Недостатками этого способа являются использование дорогого, дефицитного и токсичного восстановителя вЂ” 15 формалина и недостаточная чистота получаемого продукта.

НаибОлее близким к предлагаемому по технической сущности и достигае- 20 мому результату является способ получения хромового дубителя, включающий обработку бихромата натрия в растворе сернистым газом с последующей сушкой раствора (2).

Недостаток известного способа состоит в том, что получают продукт с относительно низким содержанием в нем основного вещества (26%) в пересчете С г 0 . 30

Цель изобретения вЂ” повышение со держания в продукте основного вещества.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения хромового дубителя, включающем обработку бИхромата натрия в растворе сернистым газом с последующей сушкой раствора, перед обработкой в раствор бихромата натрия вводят гидратированные хромихроматы в количестве, обеспечивающем массовое соотношение

Cr<0>..Cr0+ в смеси равном 0,04-0,20.

С целью утилизации отхода производства используют гидратированные хромихроматы, получаете в качестве отхода производства хромового ангидрида.

Способ осуществляется следующим образом.

Раствор бихромата натрия с гидратированными хромихроматами, отмытыми от водорастворимых солей. Массовое отношение Cr О.:Cr0> в полученной смеси задают в пределах 0,04-0,20 из расчета получения в результате восстановления ее сернистым газом хромового дубителя с заданной основностью. Смешение реагентов ведут на холоду при перемешивании с добавле833537.

Формула изобретения

Составитель В..Попов

Редактор Ю. Ковач Техред A. Бабинец КорректорГ. Решетник

Тираж 505 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35., Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3907/18.Филиал ППП ",Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 нием воды до содержания смеси 200250 г/л CrO> общего. Хромихроматнобихроматную смесь восстанавливают сернистым газом до образования раствора основного сульфата хрома, в который затем вводят при 60 С и перемешивании раствор бихромата натрия для окисления избытка восстановления. Полученный раствор ос.човного сульфата хрома затем кипятят

1 ч для полного растворения основного сульфата хрома и образования устойчивости негидрализующегося при разбавлении водой раствора хромового дубителя. Этот раствор высушивают о при 75-80 С получением порошкообразного продукта.

При введении в раствор бихромата натрия перед его обработкой гидратированных хромихроматов при массовом отношении Сг20 . .СгО более 0,20 продукт не удовлетворяет требованиям 20 потребителей по таким свойствам, как устойчивость к гидролизу и содержанию нерастворимого остатка не более 0,2%. Так при отношении С г О> С r0> в реакционной смеси равном 0,22 полу- 75 чают дубитель с содержанием С г О

30, 3%, основностью 46,4Ъ, но он гидролизуется и нерастворимый остаток равен О, 63Ъ, что превышает требуемую величину. ЗО

При соотношении Сг О>. С гО > менее

0,04 продукт по качеству практически соответствует продукту, получаемому по известному способу.

Пример 1. Хромихроматно-бихроматную смесь с содержанием

240 г/л Сг03 общего и массовым соотношением С г2 О y: С r О О, 11 непрерывно подают в верхнюю часть шестислойной абСорбционной колонны с провальными тарелками диаметром 96 мм со скоростью 48 л/ч. В нижнюю часть этой колонны непрерывно. поступает сернистый газ с содержанием 10% 50 2 со скоростью 36,8 м3/ч. В результате восстановления получают раствор 45 основного сульфата хрома с содержанием 270 г/л Сr20 > и 11,6 г/л SO (остаток восстановителя), вытекающий из колонны со скоростью 32,3 л/ч.

К 775 л восстановленного раствора при 60 С и перемешивании добавляют

30 л раствора бихромата натрия с со держанием 240 ч/л Сr09, Полученный раствор основного сульфата хрома в количестве 805 л с содержанием

267 г/л Crn О g и 0,45 г/л SOg, кипятят 1 ч, концентрация раствора при этом повышается до 290 г/л Сг О>.

Этот раствор высушивают на распылительной установке с получением 752 кг порошкообраэного хромового дубителя, состава, Ъ: Сr O 28,6;

Ма2504 22 16; SO> О 048; вода 3 О.

Нерастворимый остаток 0,1%, Основность 40,4Ъ.

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но массовое соотношение

С г О . C rO> в реакционной смеси равно 0,04.

Получают продукт состава,Ъ:

Сг О 27,37; Na2S04 24,02; SO 0,05; вода 2,9. Нерастворимый остаток

0,05%. Основность .36,3Ъ.

Пример 3. Аналогичен примеру 1, но массовое соотношение

С r О . .С r0> в реакционной смеси равно 0,2. Получают продукт состава,Ъ:

С г20 3 29,86 Ма2504 20, 78 SO 0,10; вода 2, 80. Нерастворимый остаток

0,19Ъ. Основность 45,5%.

Предлагаемый способ позволяет повысить содержание основного вещества в продукте с 26Ъ по известному способу до 27-31%, а также повысить основность продукта с 33, ЗЪ по известному способу до 36-45Ъ, т.е. получают продукт, который удовлетворяет требованиям подавляющего большинства потребителей и имеет наиболее широкое применение в кожевенной промышленности.

1. Способ получения хромового дубителя, включающий обработку бихромата натрия в растворе сернистым газом с последующей сушкой раствора, отличающийся тем, что, с целью повышения содержания в продукте основного вещества, перед обработкой, в раствор бихромата натрия вводят гидратированные хромихроматы в количестве, обеспечивающем массовое отношение С r2 О > С г О в . смеси равном 0,04-0,20.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ювЂ” щ и и c ..я тем,,что гидратированные хромихроматы используют в виде отхода производства хромового ангидрида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 430067, кл. С 01 G 37/08, опублик.

1970.

2. Авербух Т.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома. Л., "Химия", 1973, с. 247 (прототип).

Способ получения комплексных хромсодержащих дубителей // 551366

Патент 432105 // 432105

Способ получения хромового дубителя // 430067

К ^сг'гг.янг'г // 389026

Способ получения осповного сульфата хрома // 385925

Патент 384795 // 384795

Способ получения сульфата хрома // 381609

Способ получения моногидроксомопосульфатотриаквохрома // 190362

Способ десульфации основного сульфата хрома // 170927

Способ регенерации отработанных растворов хромового дубления кожевенного производства // 2129992

Изобретение относится к способам регенерации отработанных растворов, содержащих токсичные соединения хрома, например, кожевенного производства

Способ получения хромового дубителя // 2017823

Способ получения хромового дубителя // 2017824

Изобретение относится к способам получения хромового дубителя и может быть использовано в кожевенной и меховой промышленности

Способ получения хромового дубителя // 882936

Способ получения хромового дубителя // 889621

Способ получения хромисернокислого натрия // 1386569

Изобретение относится к способам получения хромовых соединений, в частности двойной соли хромсульфата натрия , и может быть использовано, например , в химической промьшшенности для получения квасцов.

Способ получения гидроксосульфата хрома (iii) кальция // 1587006

Изобретение относится к технологии получения хромовых соединений, в частности, нового соединения - гидрососульфата хрома /III/ кальция формулы CA 6CR 2(SO 4) 3(OH) 12 .25H 2O, которое может найти применение в качестве исходного материала для покрытий железокремнистых сплавов /ЖКС/

Способ получения железохромфосфатного продукта и огнеупорная композиция // 2570873

Изобретение относится к области получения фосфатных соединений и может найти широкое применение при производстве огнеупорных изделий для получения шлакостойких, чугуностойких, сталестойких материалов, применяемых для изготовления и ремонта огнеупорной футеровки доменных, мартеновских и электросталеплавильных печей и других агрегатов. Способ получения железохромфосфатного продукта включает растворение 60-80 г чугунной стружки и 160-210 г оксида железа в 650-850 г ортофосфорной кислоты концентрации 85%-90%, при этом при замедлении реакции проводят нагрев до 90°С-100°C, после растворения чугунной стружки и оксида железа полученный раствор охлаждают, добавляют 85-115 г оксида хрома и затем полученную пасту железохромфосфатного продукта высушивают и измельчают. Огнеупорная композиция содержит смесь полученного железохромфосфатного продукта, минерального наполнителя и воды. Изобретение позволяет получить железохромфосфатный продукт, стойкий к высоким температурам, который придает огнеупорным композициям высокие клеящие, химстойкие и огнеупорные свойства. 2 н.п. ф-лы, 2 пр.