Способ получения производных 1,2- дигидропиримидина

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ о>833964

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено29. 06. 79 (21) 2789407/23-04 (51)М. Кл с присоединением заявки ¹(23) С 07 0 239/20

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Приоритет—

Опубликовано 300581. Бюллетень N9 20 (53) УДК,547. 853.5. .07(088.8) Дата опубликования описания 30.05.81 (72) Авторы изобретения

Ю.Г.Богачев и Б.A.Tåðòîâ

-.- !, ;., !

11; $ ", 1ч !1 .1 н!

О! !!

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1,2-ДИГИДРОПИРИМИДИНА

: ЯГ, к,с "!

Яг-й- B

Изобретение относится к новому способу получения ранее неописанных производных 1,2-дигидропиримидина, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения 4,6-дифенил-1,2-дигидропиримидина восста- новлением литийалюминийгидридом .4,6дифенилпиримидона-2 (1).

Недостатком способа является его ограниченность, он позволяет получать ,только 2,2-незамещенные 1 2-дигидро,пиридимидины.

Известен способ получения производных 2,2-ди(трифторметил)-1,2-дигидропиримидина реакцией 2,2-диамино.перфторпропана с ацетилацетоном 2 ;

Недостаток способа состоит в его ограниченности, он позволяет получать лишь 4,б-дизамещенные 2,2-ди(трифторметил)-1,2-дигидропиримидины.

Реакция -дииминов с альдиминами или кетиминами также приводит к про.изводным 1,2-дигидропиримидина (.3 .

Однако указанный способ не может быть испсльзован для синтеза произ-. водных, не содержащих фенильные группы в 1 и б положениях пиримидинового цикла (алифатические Р-диимины неустойчивы)..

Цель изобретения — новый способ получения ранее неописанных 1,2-дигидропиримидинов, содержащих во

2-ом положении одну иЛи две арильные группы.

Поставленная цель достигается способом получения производных 1,2-дигидропиримидина общей формулы где R — - водород или фенил"

Ar- фенил или о-толил, заключающимся в том, что 1-аралкилпиразол общей формулы It где и и Аг имеют вышеуказанные зна.чения, подвергают взаимодействию с амидом натрия в токе инертного газа.

833964

Формула изобретения

Яг-СН B

Составитель А.Орлов

Редактор Е.Кинив. Техред М. Голинка Корректор М.Коста,Заказ 3934/39 . Гираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

Пример 1. 2,0г (0,05 моль) измельченного амида натрия и 1,9 r (О 01 моль) 1-бензил-3,5-диметилУ о пиразола нагревают до 150-155 С в атмосфере азота, и реакционную массу выдерживают при этой температуре

30 мин ° Смесь охлаждают и постепенно прибавляют 10 мл воды. Кристаллы отфильтровывают,,промывают водой, сушат в вакуум-эксикаторе, раство.,ряют при нагревании в 10 мл ацетона и к раствору прибавляют 0 ° 6 мл (0,01 моль) уксусной кислоты. Через

12 ч выделившийся ацетат 2-фенил-4,6-диметил-1,2-дигидропиримидина отфильтровывают и высушивают.

Выход: 1,6 г (67%)", т.пл. 138 С (из ацетон,;1.

Найдено, Ъ : С 68,0; Н 7,3;

N 11,6.

С. Н В К о

Вычислено, Ъ: С 68,3; Н 7,4;

М 11,4.

IINP-спектр (в СОС ln } с м.д.:1,90 (с, СНз); 2, 08 (c, СНД 4, 83 (с, С-Н);

6,40 (с,C-Н), 7,28 (c,C ô > 11,.28 (c,М-Н).

Пример 2. Синтез аналогичен предыдущему. Из 1 г (0,005 моль)

1-(о-метилбензил)-3,5-диметил иразола получают 0,6 г (550. ацетата

2-о-толил-4,6-диметил-1,2-дигидропиримидина с т.пл. 102-103 С (из этилацетата) ° При получении ацетата данного дигидропиримидина в качестае растворителя применяют смесь 8 мл диэтилового эфира и 2 мл ацетона.

Найдено, Ъ : С 69,5; Н 7,7;

N 11,2. с, н у 0

Вычислено,%: С 69,2; H 7,8;

N 10,8.

ПМР-спектр (в C0C1 ), о м.д.:

1,70 (с,СН );2,03 (с,СН );2,33 (с,СН ); 4, 93 (с, С-Н); 6, 43 (с, С-Н);

7,15 (с,СВН );10,68 (с,й-. Н).

Пример 3. Реакцию 1-бензгидрид-3,5-диметилпиразола (1,3 г;

0,005 моль) с амидом натрия (1,2 г;

0,03 моль) проводят по примерку 1.

После обработки смеси 10 мл воды получают 1,2 г (92%) 2,2-дифенил-4,6-диметил-1,2-дигидропиримидина (основание). T.ïë. 122-124 С (из гексана). ИК-спектр (СС14 ): 3435 см

5 (-н)

Найдено, Ъ : С 82,0; Н 7,1;

N 10,3. Ns

Вычислено,В: С 82,4; Н 6,9;

N 10,7,.

ПМР-спектр (в СС14 ), д м.д.:

1, 78 (с, СН ); 4, 71 (с, СН ); 7, 14 (< С Ну) . Способ получения производных

1,2-дигидропиримидина общей формулы

Сиз в

H3c H Ar где R. — водород или фенил, а Аг фенил или о-толил, о т л и ч а ю— шийся тем, что 1-аралкилпиразол общей формулы П где R u Ar имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с амидом натрия в токе инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Мамаев В.П. и Грачева Е.A.

Пиримидины:Х1Н.-. Восстановление заме-. щенных 2-оксипиримидинов в пиримиди4О ны. ХГС, 1968, (3), с.516.

2. Reynolds G.À. et. а1. 2 g-Вis-(trif luoromethyl)-1,2-dihidropyromidinium salts J 0rg Chem1976,41 (16), р.2783.

3. Gomes Arauda V. et.al. Synthe45

sis of diimines and dihydropyrimidines. Synthesis, 1974, (10), р.720.