Способ получения -алкоксинитропропанов

 

ОПHC@nvr.

ИЗОБРЕТЕНИЯ (6$) Дополнительное к авт. санд-ву (22) Заявлено 240479 (21) 2758318/40-23 (51)м с присоединением заявки М

С 07 С 79/16

Государственный комитет

СССР по делан изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.81. Бкзллатень " 9 32

Дата опубликования описания 30.0881 (53) УДК 5 4 7 . 4 3 4 . 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Р.З. Фахрутдинов, С.К. Петрова, Л.М. Козлов

/ н Р.С, Бахтиоэина

---=

Казанский химико-технологический институт им. С.М. Кирова (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ Р -АЛКОКСИНИТРОПРОПАНОВ

Изобретение относится к синтезу органических нитросоединений, а именно к способу получения (-алкоксинитропропанов, потенциальных селективнык,. растворителей, исходных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения р -алкоксинитропропана взаимодействием-; 1-нитропропена-1 со спиртом в присутствии катализатора реакции — алкоголята соответствующего спирта (,13.

Однако в этом способе в присутствии алкоголята щелозного металла нитросоединение вступает в побочные реакции, что снижае- выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эФФекту является способ получения 9 -алкоксинитропропанов нагреванием 1-нитропропена-1 со спиртом в присутствии радикального инициатора до 120 С (21, П тем, луча

B трехгорлую колбу помещают 8,7 г (0,1 моль) l-нитропропена-l, 32 г (0,1 моль) метанола и 1,21 r ((00,.01 мочь) диметиланилина. Смесь нагре25 вают при 60-65 С в течение 10-12 ч.

Из реакционной смеси в вакууме отгоняют непрореагировавший метанол, нейтрализуют расчетным количеством концентрированной соляной кислоты, З,отФильтровывают солянокнслый гидНедостатком известного способа является то, что в качестве катализатора используют радикальные инициаторы — перекись бенэоила, перекись ди-трет-бутила, представляющие опасность при их использовании, хранении и транспортировке. Кроме того, стоимость радикальных инициаторов высока.

Цель изобретения — увеличение безопасности процесса получения в -алкоксинитропропанов. оставленная цель достигается что ф -алкоксинитропропаны поют взаимодействием 1-нитропропена-1 с алифатическими спиртами в присутствии катализатора при 60-80ОC при этом в качестве катализатора используют диметиланилин в количестве 10-30 мас.Ъ по отношению к 1-нитропропену-1.

Пример 1. Получение 2-метокси-1-нитропропана °

859353

Физико-химические свойства получечения 9-алкоксинитропропенов обшей формулы

СН

Р-0-СН-СН kO

О. представлены в табл.3.

Таким образом, сравнительные дан.ные представленные в табл.1 и 2, показывают, что получение 9-алкоксинитропропанов по предлагаемому спо1Î собу ведут в присутствии катализатора, безопасного в обрашении — диметила4илина, к тому же выход целевого продукта - этокси-, бутокси- и пенток си-нитропропана выше, чем в случае

)5 использования в качестве катализатора перекисных инициаторов.

Таблица 1

Выход алкоксннитропропана, мас.%

Спирт

Температура, Ñ Продолжительность, ч

10-12

10-12

Метанол

Этанол

8-10

-Пропанол

-Бутанол

-Пентанол

Ф

6-7

6-7

П р и м е ч а н и е > Реакция осушествляется в присутствии диметиланилина в количестве

10-30 мас,% по отношению к 1-нитропропену-1 или при мольном отношении спирт: 1-нитропропен-1:диметилс анилин-10 1-5:0,1-0,3.

Т а б л н ц а 2

Условия реакции.

Мольное отношение спирт:ол фин;инициатор

Выход алкоксинитропропана, мас.%

Спирт

Инициатор

Темпера- Продолтура, С жительность ч

ПБ

Этанол

И-Пропанол н-Бутаиол

10 1 0> 1

40

5tli0 1

10t1t0,4

15

100

ПЬ

ПТБ

120 н-Пентанол

65

120

"- перекись бензоила, - перекись ди-трет-бутила. рохлорид, остаток разгоняют. Выде" ляют 8 4 г (71 мас.%) 2-метокси-1-нитропропана.

Аналогично получают 2-этокси-,2-н-пропокси, Н -бутокси-, и -пентокси-1-нитропропан.

Условия проведения реакции и результаты испытаний приведены в табл.1

Для сравнения в табл.2 приведены условия реакции и выходfb -алкоксинитропропанов при взаимодействии 1-нитропропена-1 со спиртами в присутствии перекисных инициаторов по известному способу, 60-65

75-78

60-70

95-105

95"105

7 1-74

87-90

80-85

90-92

70-75

859353

Т а б л и ц а

Литературные данные

Т.кип., С (мм рт.ст.) Спирт

KHEI.iîC (мм рт.ст) Н-С4 Нз

Н-С Н„, ве 10-30 мас.Ъ по отношению к l-нитропропену-1 и процесс ведут при

60-80оС

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Перекалки В.В, Непредельные нитросоединения. Химия, 1966.

2. Авторское свидетельство СССР

9 406830, кл. С 07 С 79/18, 1968 (прототип).

Формула изобретения

Способ получения Ь -алкоксинитропропанов путем взаимодействия 1-нитропропена-1 с алифатическими спиртамн в присутствии катализатора при нагревании, о т л и ч à ю ш и и с я тем, что, с целью увелнчения безопасности процесса, в качестве катали- 25 затора берут диметиланилин в количестСоставитель Е. Устинова

Техред Ж.Кастелевич . Корректор Г. Решетник

Редактор М. Митровка

Заказ 7 465/39 Тирак 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

60(14)

63(4)

83,5(ll)

66-69(2)

92 (3) 1,4186

1,4200

1,4262

1,4268

1 4298

62(12)

69(11)

81(11)

89(4)

85 (2) 1,4180

1,4200

1,4214

1,4290

l,4352