Способ получения трихлорнитрозобензола
Союэ Советскнэ
Соцналнстнческнк
Реслублнк
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ („)874722
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 060779 (21) 2793385/40-23 (51)М. Кл.
С 07 С 81/02 с присоединением заявки ¹â€”
Государственный комитет
СС.С P по делам изобретеиий и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 23,1081. Бюллетень № 39
Датаопубликованияописания 23.1081 (53) УДК 547.551. .53.07(088.8) (72) Авторы изобретения
В.Л. Збарский, Л.Л. Калачева, А.Р т — ЕИ», Орлова
Л.H Стрельников
1,. !
Московский ордена Ленина и ордена(Трудового; Красного, Знамени
) химико-технологический институт им. -ц.И. Менделеева
) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРНИТРОЗОБЕНЗОЛА
Пример 1. 7,9 г трихлоранилина (0,04 моль)- растворяют в 23 г уксусной кислоты, прибавляют 5,5 г концентрированной Н SO4 охлаждают полученную суспенэию до 20 С и приливают 13 мл ЗОВ-ной перекиси водорода (0,125 моль). Реакционную массу выдерживают 19 ч при 200С (при перемешивании), после чего отфильтровывают выпавший осадок, промывают его водой, метанолом, снова водой и высушивают. Получают хроматографически чистый 2,4,6-трихлорнитроэобензол с температурой плавления 140,5-142 С (литературная 141-142 C), ныход
6,6 г (78Ъ). Хроматографическое определение проводят на приборе ЛХМ-8 мд с твердым носителем chezasorb, AW-HMDS, пропитанным 5 В silicone SE — 30, температура испарителя 250 С, детектора — 200oC, колонки — 170oC °
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения ароматических нитрозосоединений — трихлорнитроэобензола, которые могут найти применение как промежуточные соединения при получении красителей, лекарстценных и взрывчатых веществ.
Известны способы получения трихлорнитрозобенэола окислением три10 хлоранилина трифторнадуксусной кислотой. При этом образуется смесь нитро и нитроэопродуктов (1).
Однако использование способа нецелесообразно из-эа черезвычайной дороговизны реагента-окислителя.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ, заключающийся в том, что трихлоранилин обра- Ю батывают окислителем — кристаллическим персульфатом аммония в метанольном растворе серной кислоты (2), Недостатками известного способа, являются невысокий выход целевого продукта и сложность технологии иэ-за трудности переработки маточных раст" ворон.
Бель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение 30 технологии, так -как .получаются легкоперерабатываемые безопасные маточные растворы.
Поставленная цель достигается тем, что трихлоранилин обрабатывают окислителем — 30%-ным раствором перекиси водорода н смеси уксусной и серной кислот.
874727
Формула изобретения
ЗО
Составитель Е. Устинова
Редактор Н. Данкулич Техред Ж.Кастелевич . Корректор Г. Огар
Тираж 446 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 9254/42
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 2. 8,9 r трихлорани лима (0,045 моль) растворяют в 23 r уксусной кислоты, прибавляют 11 г концентрированной H SO4, охлаждают смесь до 30 С и приливают 13 мл
30Ь-иой перекиси водорода (0,125 моль) выдержка - 8 ч при 30 С. После завершения опыта осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом, снова водой и высушивают. Получают хроматографически чистый 2,4,б-трихлорнитрозобенэол с теМпературой плавления 141-142 С, выход 7,22 r (75,5%). При упаривании маточного раствора получена сложная смесь продуктов, содержащая и 2,4,б-трихлорнитроэобензол.
П р,и м е р 3. 9 г трихлоранилина (0,0458 моль) растворяют в 23 г ,уксусной кислоты, прибавляют 11 г концентрированной Н $04 охлаждают о
4 смесь до 35 С и приливают 13 мл 30%ной перекиси водорода (0,125 моль) .
Реакционную массу выдерживают 8 ч при 35 С, после чего осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и водой и сушат. Получают хроматографически чистый 2,4,б-трихлорнитрозобенэол с температурой плавления
141-1420С, выход 7,68 г (80,0%).
П р и м е.р 4. Опыт аналогичен примеру 1, но выдержка дана при
50 С в течение 4 ч. После завершения опыта и обработки продукта, как в примере 1, получают 2,57 г (80,4%) хроматографически чистого трихлорнитроэобенэола. Маточный раствор не содержит перекиси водорода. При упаривании маточников получен продукт, содержащий значительное количество исходного продукта и не менее двух побочных соединений (по данным хроматографического анализа).
Пример 5. 7,9 r трихлоранилина (0,04 моль) растворяют в 23 r уксусной кислоты и при 20С C приливают
13 мл 30%-ной перекиси водорода (0,125 моль). После 6 ч выдержки при 20, 30 и 400С целевой продукт не выделен.
Пример б. 4,6 трихлоранили на (0,023 моль) смешивают с 30 мл
65%-ной серной кислоты и при 30 С добавляют 11,9 мп 30%-ной перекиси водорода (0,114 моль) ° Хроматографический анализ продукта, полученного после б ч выдержки, показывает, что в нем наряду с исходным трихлоранилином содержится много трихлорнитрозобензола.Содержание трихлорнитрозобенэола не превышает 10%.
Предлагаемый способ позволяет использовать в качестве реагента дешевую 30%-ную перекись водорода вместо кристаллического персульфата аммония. Следствием этого является не
15 только удешевление производства, но и облегчается переработка маточных растворов, так как исчезает твердый осадок соли при отгонке ниэкокипящих веществ.(спирта или. уксусной кислоты).
Щ Промывка продукта реакции уксусной кислотой не снижает выхода и качества
2,4,6-трихлорнитрозобензола, что позволяет отказаться от использования ядовитого и легко горючего метанола.
Таким образом, изобретение способствует повышению безопасности производства.
Способ получения трихлорнитрозобенэола путем обработки 2,4,6-трихлоранилина окислителем,. о т л нч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса,в качестве окислителя берут раствор 30%-ной перекиси водорода в смеси уксусной и серной кислот.
40 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Е.Е. G i(bert, I.R. Recacorvi, Propeftants and Expgos, 1976, Р 1, .с. 89-90.
4 2. Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных ВВ. Л., Химия, 1973, с. 462.
