Способ получения непредельных углеводородов

 

Союз Советским

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< 891602 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3 а я иле но 2 1.02.80 (21 ) 2 91 5660/23 04 с присоединением заявки J4 (23)ПриоритетОпубликоваио 23.12.81. Бюллетень РВ 47

Дата опубликования описания 23.12.81 (5! )М. Кл .

С 07 С 6/02

10еуаарствеииый каиитет

СССР по делаи изобретений и открытий (ЗЗ) ДК 547.313 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. Н. Усов, Э. В. Плетнева и E. В. Скво ова Ф

Научно-исследовательский институт химии аратовского,, ордена Трудового Красного Знамени госудат>ственного университета им. Н. Г. Чернышевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ HEIIPEQE JIbbHbN УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения непредельных углеводородов.

Известен способ получения непредельных углеводородов путем диспропорционирования пропипена на катализаторе Б е 07

5 на силикагеле. Процесс проводят при температуре от -20 до 500 С и давлении до 141 атм (1).

Недостатком этого способа является то невысокая конверсия исходного сырья.

Так, в случае проведения процесса при о

300 С и нормальном давлении конверсия пропилена на катапизаторе, содержащем

14 вес.% Ре-0 на сипикагепе, составля2 7 т5 ет всего 3 мол.%.

Наиболее близким.к изобретению по технической сущности явпяется способ получения непредепьных углеводородов путем диспропорииовирования опефинов, на пример пропипена> в присутствии катализа тора, содер>кашего окись вольфрама на си пикагепе при 275500 С и давпении 0

35 ата. Так, прн проведении процесса в присутствии катализатора содержащего

8,2 вес.% Npg на лО при нормальном давлении и 500 С можно достигнуть поч» о ти равновесной конверсии пропиле на (43 моп.%). В спучае снижения темпера туры процесса до 275 С резко снижает о ся конверсия исходного сырья, и для достижения аналогичных высоких степеней конверсий необходимо увеличивать давление до 35 ати (2j.

Недостатком известного способа явля ется сложность процесса, связанная с необходимостью проводить процесс в жес ь ких условиях (высокая температура и дав» ление) дпя достижения высоких степеней конверсий исходного сырья.

Цепь изобретения - упрощение технопо гии процесса.

Поставленная цель достигается спосо бом получения непредепьных угпеводоро» дов путем диспропорционирования пропи- лена в присутствии катализатора, со» держащего Ке 07 ®p> н 6>0 при спе дующем соотношении компонентов, вес.%:

891602

3S

Ре,о7 О,"---3 ЙО 5-) 2

Q 02 Остальное и процесс проводят при 150-250 С, Пример 1. 20 г крупнопористого силикагепя марки КСК-2, предварительно прокаленного в течение 4-6 ч при

500 С, пропитывают водным раствором вольфрамовокислого аммония, содержащим

2,593 г (ИHg)gg% g04 - ВН О, в течение 12 ч. Полученную массу выпаривают досуха на водяной бане, сушат при 100о

120 С в течение 2 ч и прокаливают в муфельной печи 2 ч дпя разложения вольфрамовокислого аммония до трехокиси вольфрама.

Затем полученную массу пропитывают в течение 12 24 ч водным раствором рениевокислого аммония, содержащим

0,101 г H4Re04 в 50 мл воды. После этого выпаривают на водяной бане досуха, сушат в сушильном шкафу при 100-120 С в течение 2 ч. Приготовленный катализатор загружают в фарфоровый или стеклянный трубчатый реактор, нагревают в токе о сухого воздуха (со скоростью 100 С/ч) до 540-500 С и при этой температуре продувают катализатор в течение 4-5 ч до полного разложения рениевокислого аммония до семиокиси рения.

Приготовленный катализатор дпя диспропорционирования непредельных угпево» дородов содержит окислы вольфрама и рения на силикагеле и имеет следующий состав, вес.%: М0 10,0; Ре О 0,5 и

2. 7 силикагель остальное.

Активность образца изучают в реакции диспропорционирования пропилена в лабораторной проточной установке с фарфоровым или стеклянным (из молибденового или кварцевого стекла) реактором, загрузку катализатора варьируют от 2 до

10 см . Катализатор перед опытом акти3 вируют 2-4 ч в токе сухого воздуха при о

500 С с последующей продувкой в течение 30 мин и охлаждением до температуры опыта в токе сухого инертного газа (азот, гелий, аргон). После опыта катализатор продувают в течение 30 мин инерт ным газом с последующим постепенным добавлением воздуха и затем регенерируют катализатор в течение 2 ч сухим воздухом при 500 С.

Пример 2, 20 г активированного сицика -еля пропитывают последовательно

4 растворами вольфрамовокислого ам .ния (2,593 r (М114),Ф 0 9Н20 в дистипли10 1241 рованной воде) и ренпевокислого аммония, содержашего 0,404 г М Н Re04, в дистиллированной воде. Последовательность нанесения компонентов катализатора и методика приготовления аналогичным описанным в примере 1.

Состав приготовленного катализатора, вес.%: 5IO> 10,0; Re О 2,0 и силикагель осташ.ное.

Пример 3. 20 r активированного силикагеля пропитывают последовательно водными растворами вопьфрамовокислого аммония, содержащего 2,593 г (ИН, ), % О „ 9Н О аммония, содержащего 0,606 r NH4ReOg. Методика и последовательность нансения компонентов ката-лизатора аналогичны описанным в примере 1. Приготовленный катализатор содержит на силикагеле следующие компоненты, вес.%: 390 10,0; Ре О 3,0 и силикагепь остальное.

Пример 4. 20 г активированно го силикагеля пропитывают последовательно водными растворами вольфрамовокислого аммония (1,296 r в 10 мл воды) и рениевокислого аммония, содержащего

0,404 г N H4Pe04 в дистиллированной воде.

Последовательность нанесения компо» нентов и методика приготовления катали затора аналогичным описанным в примерах 1-3.

Приготовленный катализатор содержит следующие компоненты, вес.%: НО 5,0;

Re>0> 2,0 и осталЬное оиликагель.

Пример 5. 20 r активированного силикагеля пропитывают по методике, приведенной. в примерах 1»3, водным раствором вольфрамовокислого аммония, содержащим 3,1116 г (МН44о W<>04< 9Н О, а затем водным раствором ренйевокислого аммония (0,404 r NH4Fe04). Последующие операции сушки и прокаливания аналогичны описанным в примерах 1 3.

Приготовленный катализатор содержит следующие компоненты на сипикагеле, вес.%: %0 12,0; Де О 2,0

Данные испытания каталитической активности образцов по примерам 1-5 приведены в таблице.

891602

5,7

0,2

1,16

6,9

0,4

1,03

8,5

0,8

1,20

9,3

0,5

1,20

100 250 127 120 03 Следы 103

200

14,0 30,6 16.4 13,0 0,7 . 0,5

1,20

20,0 38,4 21,1 15,9 0,6

250 10,0 29,4 15,4 . 12,5 0,5

20,0 42,8 22,9 17,3 0,8

0,8

1,27

1,0

1,8

1,26

10,0 150

3,0

10,0 19,9

9,8

8,7 0,5

0,9

1,06

15,0 21,8 11,0 9,0 0,6

200 15,0 36.0 18,7 14,8 0,7

250 100 408 21 7 164 07

1,2

1,15

1,8

1,20

1,27

2,0

20,0 44,9 24,3 17,9 0,8

1,9

1,30

4 2,0

0,95

3,6

17,1 18,4

1,3

1,95

8,7

175

8,7

1,26

13,6 23,5 13,0

200

1,0

9,5

29,0 31,0 16,3 13,1 1,6

1,24

1,33

140 220 128 110 13

39,0 32,6 18,1 11,4 2,1

250

1,59

300 14,8

6,0

2,2 0,8

1,91

4,0

9,4 1,2

140 25 0 144

2,0

1 2,0 200

13 3 26,8 14,2 11,1 1 5

250

123 23,5 133

8,2 2,0

300

0,5 10,0 175 18,0 10,8

200 18,0 1 4,8

250 18,0 16,5

2,0 10,0 150 10,0 18,0

5,0 150 14,0 17,0 13,4

4,4 0,5

6,0 0,7

6,4 0,7

7,7 0,5

2,24

2,08

1,89

891602

Составитепь H. Кирипт ова

Редактор T. Кисепева Техред А. Вабинец Корректор В. Е уты а

Заказ 1.I 138/30 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по депам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 1/5

Фнпиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 1

Форму ла изобретения

Способ получения непредельных уг» повоцородов путем диспропорционирования прцципена в присутствии катализатора, содг ржашего%0 и бтО при повышенной температуре, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения технология процесса, используют катапизатор, допопнительно содержаший Ре 0. при следую щем соотнои ении компонентов, вес,Ъ:

1, Заявка ФРГ N 1542024, кл. С 07 С 3/62,,опублик. 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

to % 566814, кл. С 07 С 3/62, опублик.

1977.