Способ получения пиридиновых оснований

 

Класс 12р, 1

С>i

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Иностранцы P. Штробах и Г. Лаигош (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ

Заявлено 16 сентября 1949 г. за, г1в 401082/770 в Гостехнику СССР.

Опубликовано 31 августа 1953 г.

Известен способ выделения пиридиновых оснований из легких фракций смол коксования каменных углей, маточных растворов и надсмольных вод с использованием для этой цели серной кислоты.

Однако для выделения пиридиновых оснований из продуктов переработки бурых углей этот способ не находил применения вследствие высокого содержания в них малоценных высших пиридиновых оснований.

Предлагается известный способ выделения пиридиновых оснований с использованием для этой цели серной кислоты применять для выделения пиридиновых оснований из подсмольных вод или из легких бензиновых фракций смол полукоксования бурых углей.

1. Получение пиридиновых оснований из подсмольной воды

Подсмольная вода сначала упаривается в так называемых колонках для удаления кислоты, и отходящий пар конденсируется. Маслянистая часть этого конденсата («сырой эскетол») состоит из кетонов, спиртов, сложных эфиров, натрилов, фенолов, пиридиновых оснований и других, еще не исследованных подробно веществ, частично содержащих серу соединений. «Сырой эскетол» отделяется от водяного слоя конденсата, очищается натронным щелоком и подвергается разгонке, причем получается «первый дистиллят», который обрабатывается разбавленной серной кислотой, и полученный экстракт перерабатывается на пиридиновые основания; при нагреве глухим паром сначала выделяется сырой ацетон, после чего при подаче острого пара отдуваются увлеченные экстрактом нейтральные масла. Осветленный таким образом экстракт расщепляется концентрированным щелоком на пиридиновые основания и раствор сернокислого натрия. Пиридиновые основания отделяются при этом в виде верхнего маслянистого слоя.

Способ получения пиридиновых оснований из подсмольной воды технически производится следующим образом.

Первый дистиллят подается насосом в мешалку и перемешивается с разбавленной серной кислотой, которая связывает пиридин по следующему уравнению:

СвНвИ+Н $04)СвН К Н $04

Образовавшаяся пиридин-серная кислота, находящаяся в мешалке в нижнем слое, переводится в дистилляционный куб, где нагревается глухим паром до температуры навер ху коло нк и, р а в ной 76 С. Отгон яющийся сырой ацетон перерабатывается па эскетол. Затем производится продувка острым паром, которая продолжается до полного осветления продукта. Осветленная пиридин-серная -кислота сливается в реактор и разлагается концентрированным катр онным щелоком (45%-ным), взятым с избытком. Температура оазложения должна быть около 70 С с тем, чтобы воспрепятствовать выделению кристаллов сернокислого натрия.

После отстаивания в течение нескольких часов нижний слой жидкости сливается, и сырой пиридин откачивается в резервуар.

2. Получение пиридиновых оснований из легкого бензина

Получаемый при дистилляции легкий бензин, который кипит в пределах 60 — 180 С и содержит

3 — 4% пиридиновых оснований, обрабатывается серной кислотой при перемешивании, и после отстаивания производится отделение экстракта.

5,3 т легкого бензина смешиваются с 425 л разбавленной серной кислоты уд. в. 1,3 и перемешивается в течение 3 час. После отстаивания пиридин-серная кислота выпускается в резервуар и затем перерабатывается вместе с пиридиновым экстрактом из эскетола.

Предмет изобретения

Способ получения пир идиновых оснований, заключающийся в том, что предварительно из исходного сырья получают путем упаривания и конденсации паров маслянистый продукт («сырой эскетол»), который после очистки и перегонки перерабатывается на сырой пиридин сернокислотным способом, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве исходного сырья применены подсмольные воды или легкие бензиновые фракции смол полукоксования бурых углей.

Москва, Стандартгаз 1963 г.