Способ получения 3,4-ксилил-d-рибамина

 

!

/ sr. 7366

Клясс 12 р, 1/„

1 .1 . 1/

t >" г! ЛГР ii Я

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В. М. Березовский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-КСИЛИЛ-d-РИБАМИНА

3аявлено 4 августа 195 : г. аа ¹ 3201/147009 в Министерство пищевой проиьппленносги О.СР

ОпуГ>ликовано в,Б1оллс :сне иаобретеп "й № 3 за 1054 г.

Известен способ получения 3,4ксилил-d-рибамина путем конденсации d-рибозы с 3,4-ксилидином 1! восстановления промежуточного Nглюкозида. Однако способ этот отличается сложностью, особенно на стадии выделения d-рибозы.

Предлагаемый способ являетс". более простым и, кроме того, сокращает производственный процесс получения 3,4-ксилкл-Г/-рибамина.

Особенность предлаг;1емого способа заключается в том, что неочищенную d-рибозу получают из арабоната кальция путем его эпимеризаци1:, выделения свободной рибановой кислоты, лактонпзации и восстацогленпя лактона без выделе-!!Ия !й!дмкевОЙ соли рибановой кислоты и обработки серо водородо... а неочип1еннукР а -рибозу !!p!! конденсации с 3,4-кс лид;1ноа. освобождают от эпкмерных соединенп: путем выделенкя труднорас-ворпмого в водноспиртовом растворе комплекса 3,4-ксигп1дин-N-с/-р1 бопира— нозида с сульф том натр.:и.

Пример. 1О50 г и -араооната кал:—

1гия растворя 1от в О25 ял зол;-... i,.забавляют ОО ял пип !л1!на и ) .а— гпеваюг ь 0â,3;.îêëaBå прп температуре 135 13т в течение 6 час. Эпимерньш раствор в горячем состоянии перегружают в колбу и из него отгоняют с водяным паром пиридин, одновременно сгуп;ая раствор до

250 ял. Затем остав;пийся раствор оставляют на холоду до следую,цего

Д11 и.

Быкристаллизовавш1;йся избыточный арабонат кальци» отфильтровывают и промывают небольшим количеством ледяной воды. Получают около 95 г арабо.1ата кальция; около 55 г превращается в эпимерну:о смесь рибоната кальция с небольшим количеством (около 25 ",) ара Роната кальция.

Из полученного рас.:3ора кальций точно осаждают раств: ром щаье.-.евой кислоты при 1 а. рспзнии до

85 — 00 . Осадок 0;ca;!ara кальция отфильтровывают и промывают горячей водой. Раствор альдоновых кислот осветляют 1 кт1ц3пр Рва ни ым углем (2 г) прп к11пячепии .1 затем ф1,Ль, p) "10 ..

СветлоРкелт1..й фильтр11т упаривают и вакууме до сиропа,оторь1й нагревают е це два часа на кнпящей

¹ 97366 яосолютно! О спирта и подвергя!О 1 гидрированию в автоклаве в присутствии скелет«ого никелевого катализатора при давлении 30--40 атм и температуре 65-- 75 в течение двух часов.

ПО ОКОНч П1ИИ ГИДРПРОВаНИЯ Катализатор с минеральными солями отфильтровывают от спиртового расТВОра В Горячем COCTOHIIHH, CIIHpT отгоняют до остатка,, Выкристаллизовавшийся 3,4-ксилил-d-рибамин отфильтровывают, промывают спиртом и сушат. Пол1 шют 7,6 г (Ilblход 80 оо от теории) 3,4-ксилпл-1 рибамина с температурой плавления

142 — 143 ".

Or,„(.ел«,: р !1. Д. Тяхл)1ч«П с. г.

IrëH «ir)ròHÇ. Го".и.;;: сч. 311Х !", 1« г.:.. 11 «с! 1!,! ."Ь;.:..:. i ип:.;;! -1 :П ".i:. : >5 i:оч ,l!l«r«iCTCliCTI:Î К) ЛЬТ) 3Н I С,CCi, 1 «К:и (, 1):13." :«iU Ч(;.".i:.i П I.ir«:|1 .Г:.„ i«Py .HÛ . Л „ «

ВодЯной Овне lip!1 вакууме. Получают около 24 г (70 I>I!-ный выход от теории) сирога рибонолактона, содержагцего в качестве примеси арабонолактон.

Ла «тон раствор!1 ют В девятикратН0М кол гчестве воды и восстанавливают известным образом в сахар.

Получают раствор рибозы (с примес1«о арабп13озы), содержагцей ol;оло 10 "; сульфата натрия. Содержание сахара в plICTIIope 3- 4,"4.

Общее количество сахара около

9,6 г — выход 40 <А; or теории.

Раствор рибозы сгущают в Вакvvме дО 100 мл, устс1няВливя!От серной кислотой рН-- 3,8 — 4,2, и рнбавляют 30 ял спирта и при 1ем«ературе 2? 24" отделяют избыток сульфата натрия. Зятем к ф« »rp;I!у

IlpH 2э I p !1ба Вл я 10T pQcT!)op ),4ксплидпна ь 20 мл спирта; кс«л11дина берут 0,8 ч. на 1 .. рпбозы.

HpoIIcxoдит быст1)аЯ кристял;! изя!1«Я комплексной соли 3,4-кс1!Л«д«ll-Nd-рибопиранозпда с сульфатом «,ирия. Реакция — экзотермичес)-ая, протекает с повышением темперят,ры на 2 3"".

Смесь Выдерживя;от пр1 25 2 н течение одного часа и зяте.:1 постепенно охлаждакл до 15 — 17 в течение трех !асов. Комплекснук) соль отфильтровыьают пр«слабом 1)ак Vме и осадок промывают первоначально ЗОМ-ным спиртом, я з111е:;.

96,:; -ным.

Полученную компле с«у«> соль

{содержащую рибопираноз идя но анализу на рибозу 5,7 г — 60 % от теории) сме!пивяют с 60- 80 мл

Предмет изобретения

Способ получения 3,4-ксилил-dрибамина путем конденсапуи d-pl!оозы с 3,4-ксилидином и восста1«опления промежуточного N-глкгкоз«да, отличающийся тем. что, с целью сокращения производственного процессы, нео шщепную .У-рибозу получают из арабоната кальция путем его -:ï«ìåðèçÿöèè, выделения свободной рибановой кислоты, ляктонизации и восстановления лакто«а без выделения кадмиевой соли рибан!)Вой !!Hei!or! H обряоотки сороводородо,!, я неочищенную d-рибозу прп конденсации с 3,4-ксилидином освобождают OT эпимерных соединений путем выделения труднорастворимого в водно-спиртовом растворе комплекса 3,4-ксплидин-N

d-риоопиря«озида с сульфатом няТР1 Я,