Способ получения 4-кето-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов

 

№ 9<5773

1,ласс 12р, 1,„

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Ф. Бехли

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КЕТО-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОХИНОЛИНОВ

3«»(((»о т (»<»(>(1»I >2> (. 3(,\" l и > 1 < — >» 11!>2>1 !(.\!»»>(» Г(1>< Г» > (I>»(>о. 1> !»о»((>(С (. (0»(о.(»((о(з(»(о» „Ii!<:, !< .го»c»:>оо1>от »»!i" > I

1!ример 1

Получение ацетильного производного 4-кето-1,2,3,4-тетрагидрохинолина. 15 г -фснила Ia!!1!!1-ортакар()оновой Гн!слоты, 170 .и.l уксусного ангидрида, 6 г ацстата натр!и, 3 кап.ш концентрированной серной кислоты нагревают в круглодонной колбе с обратным холодилышком.

При закипании смеси на ншает выделяться углекислота.

После прскращени5! выделения углекислоты (через 2 ч. 50 м, и

ИЗ13CCTI! I>I СПОСООЫ ПО, I 1СII!!и

4-!I x 1. и с. От Г> нескосп ко стадий с примснс((нем эфира, метал.шчсского натрия и.ш безводного хлористого а.помиши.

Предлагаемый способ является

00;Ico Г!посты. >! н 0Т.(ичаетс5! 01 известных способов тем, гго циклизацин) осушсствляют нагреванием исходного продукта 13 уксусном а иГидридс 13 llðèñóTc 13ии ац(тат« натрия и каталнтичсских коли(ссгв серной кислоты с посг!с;!з !О!цим выделением ироду! та реакции нзвсстньlм и снос00«м и.

0. ла5кдення рс«кцнонной м«ссы вы)!сг!Ивни!!!с5! аце гат II«трня отсасыВ«ют. 11ç фильтрат«при !нагрев«нии

1!« Iзод5нlои ()!311(oГГОИЯют избыток уксусного «и!.и;!ри.!(3, «осг«ток выли!зают !з Воду: Выдслншнссся масло изв.(ск«юг бснзолом. 1)сизо»!!.и 1й

1>«стззор нссколькО >(13 н >Омы!3«10 г ()" > -!l1>t31 Р«С ГIIOVO)I СДКОГО На ГР«, ;3«ТС31 1>0, 1011 11 Сb!!l;! Г С(. РНОКИСЛI>1,!

5!

11ослс отде;loния от осушнтеля и отгонкп оснзола !!цстилз,ное произ-!!одное 4-кс гоге !1к) Иг!рохиногпннз

II(р» 1 01151!OÒ 13 13«ку < . <(с При 4 .!I.ll ост«точного давлсния. Продукг

НСРС ГОНЯ(ТСЯ В 13И:(ГС Г > СТОГО ОССцветного 3!«с,из, которое ири охла)кдении застывает.

Выхо составляет 5,6 г или -11,26", от тсоре ги !еского. 11родукт криc1 а. 1, III3 > с! ся из ВОды В Виде лых при".ì: температура его плавлсши 92,5 — 93 .

Получение 4-кето-1,4,3,4-тетрагидрохинолина. 1,6 г ацети!I I!01.O производного 4-кстотетрап!дрохинолина, 9 д!.t уксусной кислоты, 12 ил

C 0 л 51!10 I3 I> I I C 0 I>I (м д. в с C 1 > 1 7 ) I> и Il 51 тят в колбе с обратным холодильником в течеш!е !стырех часов

1 ислоть! Отгон>пот в вакууме прп

,1<(1 РС(3 f>ii(«!Тi>11 ,: О П jО 11 1(1é 11сl(ЛI 1>0 f> i > !Iii! i: (i!()f«!. С. I!>I. I

«<1 рисаl.

1 (ОСЛ е 0 Г, . (1111

1i От 1 О«1«п О« ll:>0. i!I 1- 1:с (0 - 1,-, >, f1 iÒf>ii) И;(f)O. i I 0«5!101 В

13<««» . 3!((I « >l!IL ("!Л L f)il II. It!13ЛСППЯ

<>

1 <) 1 13}) JI .ll.IC ОстаТО<«32;< <

113!5!) 13 ):il;IL Г < С"() l О СИCТ, !()1«С,! ГО! О .>)<(С, (с) ) Р<1С Тl>0}>5«i>l«(0«Я 1> i) (>I с«! и ((Кп:":. (>L(C(ИОРИ « !51.": Ii il « >Н (! )>Орягоп!с)ося в ио <с. с)ыхг),3 составл 5! е Г О,с} 2 i!. Iи / " !, 0 (тсо})сч и (еского.

1 1!1рil-пиТ})0(i)(«!!. II II,LI)!I »Oft I-I«C"! О 1, . ), ° >) - l. - Т(I f > <11 « l, ) () . « I l «0. I i I I I а П (> С, (< Г! и 1),:1)i(. С() t) ОI<) М (., I«0 1«! > IIC а. l, l)1 (ЕС I« I I Й красный ц) рО)иок с тс:>(по рагу рог! алавле 3!(я 1«(- 1!.!() .

l l }) iI >I L. f> ".

Получе((ие ацетил(,и(3)го 4-кето7-хлор-1,2,3,4-тетрап)прохииолииа. !

1 -I Jj .)-I 3-;:,!орф(fill,l -H, IQ«IIII-U(> f a1«Ч(j)!)Oi!000(3 I«l!C, IO j !)I, ()) > 2

«)л уксj c! IO! аигll;l})ilда, 1 киилк) кО«центр)!}><3М!««03! с«!ИОЙ КИСЛОП )!!II!5(J S! (10 I C.>; 110(ПОКа lli I })СI« f >(I Пl (C)I 33!>!ДСЛСПИС углекислоты () I. }О:>!.) (.)ОР(!ОО! 1:с! 13!, I(I ГИ Тс«; )КO, )ИП; описаио в примере 1. 1(осле от!Оики бспзо I

ВаКУУI>IL* С МПСР;IТ> f>

lс0 )00 при () — 7 <3(с!!. оста!Оч«ОГО

Д«132(ЕИИ5(!. ЬЫХО<Г 1,7 с ИЛИ;)-1,0 <Ь<> от теорети !еского. 11родукт псрегои5(етс53 с )(pt Ol of)!431 раз:10)кспиеа! в Виде гус 1 01 о с13етлОго м асла, 1«оторое и ри охла)кде!(ии:;a! 330}3,(е()аст.

I foc2(å кристаллизации из смеси петролейиого эфира lt бе«зола аце-хи.>(ьиое производное 4-кето-7-хлор },2,3,-1-тстрагидрохи«олина плав)п— ся при температуре 142- -142,,-), Продукт представляет собой белый ) p)t(I I I. I, I I I 1(C l «J i l! I I 0 I > O l I i 0 l: Р <1 С Т13 0 Р П::> П>П

II 00 .i l)i if l l f I!" Г:,i 0 >! <««1>I(!("< ВОР .1! <, !(II < I I, «Ii Т i«

П;1 (< ГΠ— Г}". i«:",С ., —,«!ПП i >0()l l }) \ CCII.!!;,1 I I 1Т 1> 11 51 .

Пол« чсиие 2>-кето-7-x l)or->,2,,>,, < — Те! Г>

;l f30 К I « I 0, i I i « I I <."I !i. I, .! .. 3013 < 1: «10j 0 )) 1<) ..>(-! > КС> .;01! 1;«i:. I (> i j)j (I !) .I!.! ))О tl)1 i«i«l)l! 5I Г Ii . i !(«)i(.

:))О :;IC033. > ИСЛО!"> ()г!0«5«01 )! !31;К > М . J I (; 1 i 1: l I (>"..Jil!1«i I! «сl ИО lsl li Ol! б!«I(. Ill)II Ох, ilfС(с!л. (If >0)33>(13<(() Сs(. 1« f >!!С . i,, >,-. - Ге-!.(>т.

15Ы«0:(СОСТ 2 Jt, II()0 а >

От теорсти (сс! Ого. X!f0()ãï;t()(jò 1--,-,.; }-1,2,,1,.—,!; «,а(и,,, lIO2IIl !а I C i!(>0>!Си, при с!05 I«)è 1(а

)30:3 ХС 11 ! РИ I« f>! ICТа. (, I li;3<«LH« li < 130;,I,t и,)и 330;lllo! спир Га лсl l;0 гидро. 1113 > L Tc». (-1«i 0- < —.;лор-1,-, 5, 1г(«2 рагп (})охи«0 «111 крис1<к(лизует< 5! из 130 LIIO! 0 с I«I Р I <1 и Is)I L! 1« f) :! <) и()lх

1!1,1: 1(. !ilt f)0!1 р(! «Л<«3зс(«(Я 1 >1

f 1 () !. ;(:>! С I 1. 3 О О }! (. . I C I l 11 5!

Сr!«c«i»!uлу !спп» .}-ке! 0-1,", >ч iТ<.,Т}>аl И, I ()03!IIII 0Ë И«013 I jii 1«!ill:)с! Цп(. Й

IIl>01(3(30, 1«ы и f>lt — а >I!ill!)«l)0lili0!I0внк кпс,!03, иа«рп.лер,," - г!рпг!ала1)ии!«ир<)опо))ои ис,!Отhj, о г,(п >! <1 I0— щ и Й с st тем, I I o, в целях упрощения с«0! оба )получения целе))ого про, !у(« );!) цик.и(зацик) ос>у п(сс гил;!)от иагрсваппем )(сходно! О продукта в уксусном;и!гидриде в присутствии ацетата натрия и каталитических количеств c(.()»0(i кис.:!0)ы с (п)следук)(3(им выделением продукта реакции известными способами.

Отв. редактор И. В. Макаров, 1134026 от 22(ХП 1955 г, СтандартГH3. Обьеа! 0,125 и.;I. Т)>р. 400. Цена 25 кон. Зак. 1111

Худо)кественное ремесленное училище <>! 3. Москва, 1!}ероаковска)<) 41,