Способ получения производных а - диалкиламиноацетонитрила

 

Класс 12q, 1 i

Эй 99846

ССС

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. Г. Хаскин и Ю. A. Фиалков

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДHblX о.-Д ИАЛ К ИЛАМИ НАЦЕТО Н И ТР ИЛА

Заявлено 24 июня 1954 г. за М 102/13 — 1507/449167 в Министерство здравоохранения СССР

Опубликовано 31 января 1955 г.

Предметом изооретения является способ получения производных а-диалкиламиноацетонитрила из альдегидов, вторичных аминов и цианистых соединений.

Предлагаемый способ позволяет устранить неудобства работы с сильно ядовитыми веществами и дает возможность ускорить процесс получения производных а-диалкиламиноацетонитрила.

Особенность спосооа заключается в том, что в качестве цианистого соединения применяют ацетонциангидрин и раствор едкого натра в качестве катализирующего агента.

Пример 1. Получение о-диэтиламиноацетонитрила.

В колбу с обратным холодильниКоМ при наружном охлаждении льдом заливают последовательно

33 г 95 /ю -ного диэтиламина (0,43 моля), 50 мл 33,5 /ю-ного раствора формалина (0,56 моля), 5 мл 0,1 н раствора едкого патра и 38,2 г (0,45 моля) ацетонциангидрина. (Едкий натр катализирует процесс; при его отсутствии время реакции несколько удлиняется. Применяемый избыток формалина может быть сокращен до 5%).

После трехчасовой выдержки при комнатной температуре и периодическом помешивании образовавшийся нитрил экстрагируют три раза

30 мл хлороформа каждый раз.

Хлороформ отгоняется. Остаток перегоняется в вакууме или при атмосферном давлении. Температура кипения 167 — 170 при 760 мм рт. ст. и 73 — 74 при 26 мм остаточного давления.

Выход 45 г или 93,5% от теории, считая на диэтиламин.

Полученный нитрил восстановлен

B диэтиламиноэтиламин натрием и спиртом в то.чуольной среде с выходом 62ю/о.

Пример 2. Получение о-диэтиламино-и-ан:1зилацетонитрила.

K 29 г (0,21 моля) анисового альдегида пос.чедовательно добавляется 14,6 г 95 /ю-ного диэтиламина (0,19 моля), 0,5 н раствора едкого натра, 17 г (0,2 моля) ацетонциангидрина и 20 мл воды. После трехчасового стояния при температуре

40 — 50 нитрил экстрагируют

100 мл хлороформа и перегоняют в вакууме. Температура кипения

179 при 16 мм остаточного давления. № 99846

Отв, редактор И. В. Макаров.

Л104774. 18/IV 1955 г. Стандартгиз. Объем 0,125 п. л. Тир. 400 экз. Цена 25 коп.

Типография издательства «Московская правда», Потаповский пер., 3, Зак. 1410.

Перегнаннсе масло застывает в кристаллы с температурой плавления 42 — 43 . Выход 37 г, что составляет 89% от теории, считая на диэтиламин.

Пример 3. Получение а-диэтиламинопропионитрила, К 73 г 95%-ного диэтиламина (0,95 ь оля) при наружном охлаждении льдом последовательно добавляются 47 г (1,06 моля) уксусного альдегида, 1 лл 0,5 н раствора едкого н атр а и 85 г ацетон ци ангидрина (1,0 моля). После трехчасового стояния при комнатной температуре нитрил экстр агируют

150 мл. бензола и перегоняют в вакууме. Температура кипения 67 — 68 при 17 л,и остаточного давления.

Выход 48 или 40% от теории, считая на диэтиламин.

Предмет изобретения

Способ получения производных п-диалкиламиноацетонитрила из альдегидов, вторичных аминов и цианистых соединений, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что с целью устранения неудобства работы с сильно ядовитыми веществами и ускорения процесса, в качестве цианистого соединения применяют ацетонциангидрин и,раствор едкого натра в качестве катализирующего агента.