Способ получения литьевых эластомеров

Авторы патента:

СКОБЛО НАТАЛЬЯ ГАМЗАТОВНА

КОФМАН ЛЕОНИД СОЛОМОНОВИЧ

ЛЫКИН АНАТОЛИЙ СЕРГЕЕВИЧ

ЛАНОВСКАЯ ЛЕНИНА МОИСЕЕВНА

ГАЛАТА ЛИДИЯ АНАТОЛЬЕВНА

АРКИНА СТЕЛЛА НАУМОВНА

C08G18/09 - включающие олигомеризацию изоцианатов или изотиоцианатов,в том числе реакцию части изоцианатных или изотиоцианатных групп друг с другом в реакционной смеси (использование предварительно образованных олигомеров C08G 18/79)

ОП ИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСИО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсннк

Соцналнстнчесннк

Реслублнн (61 } Дополнительное к авт. санд-ву(5l)N. Кл.

С 086 18/08 (22) Заявлено 29.06.79 (21} 2789409/23-0S с присоединением заявки М (23) Приоритет

9твударстеонай кевает

СССР вв ае«ан «э«брате««И н еткрыт«я (53} УДК 678, .664 р (088.8) Опубликовано 07.03.82. Ввллетень М 9 Дата опубликования описания 09.03.82

Н. Г. Скобло, Л. С. Кофман, А. С. Лык, Л. "М/ ;Лазовская, Л. А. Галата и С. Н. Аркф1т р.,:,..., /

/ (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИТЬЕВЫХ ЭЛАСТОМЕРОБ

Изобретение относится к области получения и переработки эластомерных материалов и может быть использовано в резинотехнической и шинной промышленности для изготовления литьевых иэделий методом свободного литья или жид5 кого формования.

Известен способ получения эластомерных материалов, способных к дальнейшей переработке в иэделия, путем взаимодействия иэоцианатного компонй та с днами»

1 ном в смеси с непредельным олигомерным соединением при нагревании (1) Однако такие материалы,характеризуются повышенной твердостью и хрупкостью и не пригодны для изготовления иэделий методом литья.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения питьевых эластомеров путем смешения олигодиендиизоцианата, метиленбио-(0хлоранилина) и непредельного олигомерного соединения, заливки реакционной смеси в рорму с последующим отверждением при нагревании (2)

Однако получаемые в результате осуществления- способа эластомериые материалы характеризуются повышенной твердостью, а также низкими усталостной выносливостью и относительным удлинекием, что приводит к сужению области их применения.

Целью изобретения является повышение усталостной выносливости и относительного удлинения эластомеров, снижение их твердости и гистерезисных потерь.

Бель достигается тем, что при напучении питьевых эаастомеров путем смешения олигодиендиизоцианата, метилен- бис-(0 -хлоранилина) и непредельного олигомерного соединения, заливки реак- . ционной смеси в форму с последующим отверждением нри нагревании в качестве непредепьного опигомерного соединения используют 2-4,S мас. ч. на 100 мас.ч. олигодиендииэоцианата бифункционапьного злигоэфиракрилата (ОЭА) молекулярной

Таким образом, иэ приведенных в таблицах данных видно, что литьевые эластомеры по примерам 2, 3, 4 и 6, т. е. соответствующим данному изобретению, превосходят по комплексу свойств прототип (пример 8), а также эластомеры с дозировкой ОЭА, меньшей (пример 1) или большей (пример 5) предлагаемого интервала, и эластомеры, содержащие полифункциональные ОЭА (пример 7).

Питьевые эластомеры, полученные согласно изобретению (примеры 2, 3, 4, 6) характеризуются оптимальным сочетанием прочностных, эластических и динамических свойств. Их твердость на 2025 относ.% меньше,. а коэффициент температуростойкости в 2-4 раза больше, 2$ чем у получаемых известным способом.

Они не уступают прототипу по сопротивлению раздиру и превосходят его по сопротивлению разрастанию трещин на несколько порядков, что позволяет значи30 тельно расширить область применения получаемых литых эластомерных изделий.

Таблица 1

Препйтимер. на основе олигодиендиола моле» кулярной мас<й;

4500

100 100 100 100 100

° Ю 100

100 100

Диамет Х (метиленбис-(0 -хлор« анилин) 9,22 9,22 9,22 9,22 9,22 6,14 6,14 7,0-13,7

Бифункциональный олигоэфиракрилат

1>0 2,0 3,0 4,5 6,0 3,0

Полифункциональлый олигоэфиракрилат

3,0

3 910 массы 250-900 и процесс отверждения

Осушествляют IlpH мольпом соотношении метиленбис-(О -хлоранилина) и олигоднендинзоцианата, равном 1,03-1,08, предпочтительно до 1,05, при 80+5ОС в течение 2-4 ч и затем при 120+10оС в течение Ъ-3 ч.

Согласно изобретению в качестве олигодиендииэоцианата используют соединения на основе олигодиендиолов молекулярной массы от 2500 до 4500.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Il р и м е р ы 1-5. Тщательно смешивают при 40 С и вакуумировании

100 мас. ч. олигодиендииэоцианата на основе олигодиендиолов молекулярной массы 2500 с 1,0; 2,0; 3,0; 4,5;

6,0 мас. ч. бифункционального ОЭА, затем повышают температуру до .70 С, добавляют предварительно расплавленны и диамет Х (метиленбис-(О -хлоранилин в количестве 1,03-1,08 моль на 1 моль преполимера, Образующуюся реакционную смесь заливают в нагретую до 80 С щео левую форму и отверждают вначале 3 ч при 80дС, затем 2 ч при 120оС.

Пример 6. отличается от примеров 1-5 только тем, что применен преполимер на основе олигодиендиолов с молекулярной массой 4500, а пример 7

669 ф отличается от примера 6 применением полифункциоиального ОЭА, Рецептура реакционных смесей приведена в табл. 1.

Свойства литьевых эластомеров даны в табл. 2.

910669 fàáèица2

Сопротивление разрыву, кгс/см

220 205 1 92 146 75 200 59 95-200

Относительное удлинение,%

810 790 750 700 550 770 340 350-450

Остаточное удлинение, %

30 25 15 15 20 17 28

Сопротивление раэдиру, кгс см

40 45 62 50 31 60 .40 38-68

Эластичность по отскоку, %

47 49 52 53 40 S4 - S060

Твердость по ТМ-2

70 - 68 66 67 67 64 80 90-95

Относительный гистерезис, К/Е

0,23 0,18 0,14 0,16 0.21 0,12 - 0,35-0,40 раэру- разру- Разрушается 6000 10000 5000 2000 10000 шается шается

Сопротивление разрастанию тр щии до 50 мм, ты с циклов раэру- разру210 440 300 30 520 шается шается

0,35 0,47 0,4 0,37 0,5 - 0,45

0,3

065 050 084 060 044 080 - 045 060

Формула иэобрете ия

Способ сатучения литьевых эластомеров путем смешения олигодиендииэопианата, метиленбис-(О -хлоранилнна) и непредельного олигомерного соединения, заливки реакционной смеси в форму с последующим отвержд :нием при нагревании, Выносливость при знакопеременном изгибе (деформация

20%), тыс. циклов

Коэффициент температуростойкости при 100оС по сопротивлению разрыву по относительному удпинению о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повыше-мя усталостной еаносливости и относнтаиьноГО удиинения элас томеров, снюиения нк твердости и гистерезисных потерь, в качестве неаредель ного соединения ис апыуют 2-4,5 мас. ч. на 100 мас. ч. опигодиендниэощианата бнфуниционального опигоэ ираирилата мо7 лекулярной массы 250-900 и процесс отверждения осуществляют при мольном соотношении метиленбис-(0 -хлоранилина) и олигодиендиизоцианата, равном

1,03-1,08, предпочтительно до 1,05, при 8Ж5оС в течение 2-4 ч и затем при 120110 С в течение 1-3 ч.

9! 0669 8

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Успехи химии полиуретанов, Киев, Наукова Думка", 1972, с. 69-72.

2. Авторское свидетельство СССР

% 364640, кл. С 086 18/34, 1971 (щютотип) .

Составитель Л. Лановская

Редактор О. Юркова ТехредЛ. Пекарь Корректор H. Степ

Заказ 1023/27 Тираж 512 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород., ул. Проектная, 4

Арилалифатический полиизоцианурат для изготовления полиуретановых лаков и способ его получения // 558508

Способ получения полиуретанов // 455978

Способ получения полиэфируретанакрилатного олигомера // 2252943

Изобретение относится к области ракетной техники и касается способа синтеза полиэфируретанового олигомера, являющегося основой для получения ненасыщенных полиэфирных композиций, используемых для создания заливочных бронесоставов

Способ получения олигоуретанметакрилатизоцианурата низкотемпературного отверждения // 1219592

Способ получения полиуретдионовых смол // 2514926

Настоящее изобретение относится к способу получения полиуретдионовой смолы с карбоксильными функциональными группами для применения в порошковых покрывающих композициях, включающий стадии: (a) проведения реакции, по меньшей мере, одного изоцианатного NCO функционального уретдиона с, по меньшей мере, одним спиртом в соотношении свободных NCO групп к гидроксильным группам в диапазоне от 0,5:1 до 0,5:3, и (b) проведения реакции получившегося в результате гидроксил-функционального полиуретдиона с ди- и/или полифункциональной кислотой(кислотами) и/или их ангидридом(ангидридами), где получившаяся в результате полиуретдионовая смола с карбоксильными функциональными группами имеет карбоксильное число в диапазоне от 20 до 300 мг KOH/г, где карбоксильное число определяют согласно DIN EN ISO 2114. Также описаны полиуретдионовая смола с карбоксильными функциональными группами, полученная указанным выше способом, порошковая покрывающая композиция, содержащая такую смолу, способ нанесения покрытия на субстрат, а также субстрат, покрытый порошковой покрывающей композицией. Технический результат - создание способа получения полиуретдионовой смолы, обеспечивающей большую плотность поперечных связей при использовании в качестве отвердителя в порошковых покрывающих композициях, а также желаемые технологические свойства порошковых покрытий, такие как низкие температуры отверждения, тонкие пленки и высокую эластичность в сочетании с превосходной устойчивостью к атмосферным воздействиям покрывающих слоев. 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 табл., 3 пр.

Полимеризационноспособная фотохромная изоцианатная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ получения фотохромного сетчатого оптического материала // 2542252

Группа изобретений относится к полимеризационноспособной фотохромной изоцианатной композиции, содержащей фотохромное соединение, к фотохромному сетчатому оптическому материалу и к способу его получения. Полимеризационноспособная фотохромная изоцианатная композиция включает, мас.ч.: органическое фотохромное соединение 1-15; катализатор полимеризации 0,01-5, полимеризующиеся соединения 100. Полимеризующиеся соединения содержат, мас.ч.: диизоцианаты и/или олигоизоциануратизоцианаты 60-100, моноизоцианаты 0-40. Катализатор используется в количестве 0,01-5 мас.ч. на 100 мас.ч. полимеризующихся соединений. Описан также фотохромный сетчатый оптический материал - продукт, полученный термическим отверждением описанной выше полимеризационноспособной композиции, по крайней мере, на одной поверхности листа прозрачной подложки, выполненной из полиметилметакрилата, поликарбоната, полиэтилентерефталата, производных целлюлозы, поливинилового спирта, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полиэфиров, полиуретанов. Описан также способ получения фотохромного сетчатого оптического материала. Технический результат - получение полимеризационноспособной фотохромной изоцианатной композиции с высокой адгезионной способностью и продукта на ее основе с высокими оптическими свойствами, такими как прозрачность, бесцветность, или окрашиванием, и долговременным сроком эксплуатации. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 табл., 25 пр.

Противокоррозионное покрытие на основе полиизоцианата // 2549891

Настоящее изобретение касается полиизоциануратных реактивных композиций, которые хорошо подходят для ингибирующих коррозию, износоустойчивых покрытий. Описана несинтактическая кроющая композиция на основе полиизоцианата, получаемая путем взаимодействия органического полиизоцианата с соединением, содержащим реакционноспособные по отношению к изоцианату атомы водорода, с изоцианатным индексом больше чем 1000% в присутствии катализатора тримеризации и при отсутствии полимерных полиолов. Также описаны реакционная смесь для получения несинтактической кроющей композиции на основе полиизоцианата, применение кроющей композиции на основе полиизоцианата, способ ингибирования коррозии металлических поверхностей и изделие, содержащее подложку и пленочное покрытие, приставшее к ней, где данное пленочное покрытие содержит кроющую композицию. Технический результат - при нанесении в качестве покрытия на металлические подложки, обеспечение прекрасного ингибирования коррозии, быстрого затвердевания при слегка повышенной температуре, возможности высокотемпературной эксплуатации, прекрасной адгезии и гибкости, очень хорошей ударопрочности, низкого переноса влажных паров, а также минимального катодного отсоединения, т.е. отслаивания из-за коррозии. 5 н. и 7 з.п. ф-лы, 2 пр., 2 табл., 2 ил.

Связующее вещество на основе полиизоцианата // 2597620

Изобретение раскрывает композицию связующего вещества для лигноцеллюлозного материала или минеральных волокон, которая содержит органический полиизоцианат, полученный из дифенилметандиизоцианатов (MDI) и/или их олигомеров, соединение, реакционно-способное для изоцианат, представляющее собой ароматический сложный олигоэфирполиол, воду и соль щелочного металла карбоновой кислоты в качестве катализатора, ускоряющего тримеризацию изоцианата. Также раскрываются способ получения композиции связующего вещества, способ получения связанного минерального волокнистого продукта и способ получения связанного лигноцеллюлозного продукта. Также описывается продукт из минерального волокна. Технический результат заключается в получении конечного материала с улучшенной устойчивостью и/или прочностью. 5 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.